丁-3-烯-2-基二乙基磷酸酯 | 71118-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 丁-3-烯-2-基二乙基磷酸酯
• 英文名称: diethyl 1-methylprop-2-enyl phosphate
• 英文别名: But-3-en-2-yl diethyl phosphate
• CAS: 71118-66-6
• 化学式: C₈H₁₇O₄P
• 分子量: 208.194
• InChiKey: IREHQXISXWSCNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate 、 丁-3-烯-2-基二乙基磷酸酯 在 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 三异丙基亚磷酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到tert-butyl 3-methyl-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  螯合的烯酸酯的区域和立体选择性铑催化的烯丙基烷基化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600100
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 氯磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 丁-3-烯-2-基二乙基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化磷酸与烯丙基磷酸盐的偶联：现场选择合成路线到线性烯丙基芳烃

  摘要：

  据报道，镍/膦催化剂可以使C–H烯丙基化有效地进行，而烯丙基位点的选择性主要受空间效应的支配。该反应提供了从容易获得的苯甲酰胺和磷酸烯丙基酯选择性制备线性烯丙基芳烃的简便且可预测的途径。

  DOI：

  10.1021/ol501707z

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Allylic Alkylations as Key Steps in the Synthesis of Cyclic α-Alkylated Amino Acids
  作者：Uli Kazmaier、Daniel Stolz

  DOI：10.1055/s-2008-1078446

  日期：2008.7

  Sequential allylations of chelated enolates give rise to α,α-diallylated amino acids, which can be subjected to palladium-catalyzed cyclizations; bicyclic amino acids with a ketone functionality are formed under a carbon monoxide atmosphere by carbonylation.

  序列化的配位烯醇化物亲电加成反应产生了α,α-双烯丙基氨基酸，这些氨基酸可通过钯催化的环化反应进行处理；在二氧化碳气氛下通过羰基化反应形成具有酮功能的二环氨基酸。
• Phenyliodine(III) Bis(trifluoroacetate) Mediated Synthesis of 6-Piperidinylpurine Homo-N-nucleosides Modified with Isoxazolines or Isoxazoles
  作者：Dimitra Hadjipavlou-Litina、Konstantinos Litinas、Thomas Balalas、Catherine Peperidou

  DOI：10.1055/s-0035-1560704

  日期：——

  some of the examined compounds. The room temperature, 1,3-dipolar cycloaddition reactions of the nitrile oxide obtained from (6-piperidin-1-yl-9H-purin-9-yl)acetaldehyde oxime upon phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) treatment with excess unsaturated alcohols as solvent resulted in isoxazoline or isoxazole derivatives in almost quantitative yields. Analogous derivatives were prepared from the reactions

  摘要 （6-哌啶-1-基-9 H-嘌呤-9-基）乙醛肟在过量碘代苯碘（III）双（三氟乙酸酯）处理下获得的腈的室温，1,3-偶极环加成反应醇作为溶剂可几乎定量地得到异恶唑啉或异恶唑衍生物。由不饱和磷酸盐的反应制备类似的衍生物。初步的生物学测试表明，某些受检化合物对脂质过氧化的抑制作用。 （6-哌啶-1-基-9 H-嘌呤-9-基）乙醛肟在过量碘代苯碘（III）双（三氟乙酸酯）处理下获得的腈的室温，1,3-偶极环加成反应醇作为溶剂可几乎定量地得到异恶唑啉或异恶唑衍生物。由不饱和磷酸盐的反应制备类似的衍生物。初步的生物学测试表明，某些受检化合物对脂质过氧化的抑制作用。
• Allyl- and propargylchromium reagents generated by a chromium(iii) ate-type reagent as a reductant and their reactions with electrophiles
  作者：Makoto Hojo、Rie Sakuragi、Satoru Okabe、Akira Hosomi

  DOI：10.1039/b009351n

  日期：——

  A chromium ate-type reagent ‘Bu5CrLi2’ reacts with allylic and propargylic phosphates to generate the corresponding allyl- and propargylchromium (propargyl = prop-2-ynyl) reagents which further react with a variety of electrophiles such as aldehydes, ketones, imines, and isocyanates to afford the corresponding adducts in high yields.

  一种铬试剂'Bu5CrLi2'与烯丙基和炔丙基磷酸盐反应，生成相应的烯丙基和炔丙基铬（炔丙基=丙-2-炔基）试剂，这些试剂进一步与多种亲电试剂如醛、酮、亚胺和异氰酸酯反应，以高产率得到相应的加成产物。
• [(<i>p</i>-Cymene)RuCl₂]₂: An Efficient Catalyst for Highly Regioselective Allylic Alkylations of Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.201402825

  日期：2014.8.11

  are excellent nucleophiles for ruthenium‐catalyzed allylic alkylations. Although [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 was found to be the most reactive catalyst investigated, with the resulting allyl complexes reacting at temperatures as low as −78 °C, unfortunately the process took place with only moderate regio‐ and diastereoselectivity. In contrast, [(p‐cymene)RuCl2]2 allowed allylations to be performed with a high degree

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是钌催化的烯丙基烷基化反应的优良亲核试剂。尽管发现[Cp * Ru（MeCN）3 ] PF 6是最活泼的催化剂，但生成的烯丙基络合物在低至-78°C的温度下反应，但不幸的是，该过程仅在区域和非对映选择性中等。相反，[（p- cymene）RuCl 2 ] 2允许烯丙基化具有高度的区域保留性。发现具有末端双键的仲烯丙基羧酸盐是反应性最强的底物，产生具有完美的区域保留和手性转移的支链氨基酸。在这种情况下，与类似物钯配合物相比，未观察到原位形成的Ru-烯丙基配合物的异构化。这个自由异构化协议也可以被用于（合成Ž）构型γ，δ不饱和氨基酸衍生物，从（起始ž）-烯丙基底物。在这里，发现活性更高的磷酸盐优于羧酸盐，以几乎定量的产量提供所需的氨基酸，并具有良好的区域和立体保留能力。因此，Ru催化的烯丙基化反应可以很好地克服Pd催化方法的缺点。
• Influences on the Regioselectivity of Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Uli Kazmaier、Daniel Stolz、Katja Krämer、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/chem.200701332

  日期：2008.1.28

  Chelated amino acid ester enolates are excellent nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations. These enolates react rapidly at -78 degrees C and in general without isomerization of pi-allyl palladium complexes. Therefore, they are good candidates for mechanistic studies and regioselective reactions. Terminal pi-allyl palladium complexes are preferentially attacked at the least hindered

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是钯催化的烯丙基烷基化反应的优良亲核试剂。这些烯醇化物在-78摄氏度下反应迅速，并且通常不会发生pi-烯丙基钯配合物的异构化。因此，它们是机理研究和区域选择性反应的良好候选者。如数个（E）-构型的烯丙基底物所示，末端π-烯丙基钯配合物优选在受阻最小的位置受到攻击，从而产生线性产物。在无异构化条件下，支链产物优选由相应的（Z）-烯丙基底物形成。在次要烯丙基底物的反应中观察到一种有趣的行为。芳基取代的底物显示出显着的记忆效应，这可以通过不对称的π-烯丙基复合物来解释。对于烷基取代的底物，观察到区域选择性对离去基团的强烈依赖性，这可以通过电离步骤中的不同构象来解释。在无异构化条件下，产物比率给出了有关该步骤的重要信息。