4-Oxo-3-tri(propan-2-yl)silyloxypentanal | 1092680-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-Oxo-3-tri(propan-2-yl)silyloxypentanal
• CAS: 1092680-33-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: ZSUUITGLRSIPSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Oxo-3-tri(propan-2-yl)silyloxypentanal 、 tert-butyl-diphenyl-[(Z)-2-pyridin-2-ylsulfanyl-2-tri(propan-2-yl)silyloxyethenoxy]silane 在 zinc(II) chloride 、 三乙基硅烷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 以5%的产率得到(2R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[(2R,4R,5S)-5-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxolan-2-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃和四氢吡喃的非对映选择性，三组分级联合成采用串联 Mukaiyama 醛醇-内酯化工艺。

  摘要：

  描述了导致开发级联序列的研究的完整说明，该级联序列可生成多达两个 CC 键、一个 CO 键和三个新的立体中心，这些立体中心从简单的 γ-酮醛和硫代吡啶基乙烯酮缩醛提供取代的四氢呋喃 (THF)。该过程涉及串联 Mukaiyama 醛醇内酯化 (TMAL)，并且积累的证据表明，被挂件酮拦截的甲硅烷基化 β-内酯的中介​​作用。形成环状氧碳鎓后，用硅基亲核试剂还原，导致四氢呋喃的高度非对映选择性合成。这种级联过程现已扩展到从简单的 δ-酮醛合成四氢吡喃。所描述的级联过程的立体化学结果由 NOE 相关性确定，耦合常数分析和衍生的氧杂环的 X 射线晶体学，并且与已建立和最近提出的环状 5 和 6 元氧碳鎓离子亲核加成模型一致。该方法的效用通过合成 colopsinol B 的四氢呋喃片段得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jo801604k
• 作为产物：
  描述：

  triisopropyl((2-methylhexa-1,5-dien-3-yl)oxy)silane 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到4-Oxo-3-tri(propan-2-yl)silyloxypentanal
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃和四氢吡喃的非对映选择性，三组分级联合成采用串联 Mukaiyama 醛醇-内酯化工艺。

  摘要：

  描述了导致开发级联序列的研究的完整说明，该级联序列可生成多达两个 CC 键、一个 CO 键和三个新的立体中心，这些立体中心从简单的 γ-酮醛和硫代吡啶基乙烯酮缩醛提供取代的四氢呋喃 (THF)。该过程涉及串联 Mukaiyama 醛醇内酯化 (TMAL)，并且积累的证据表明，被挂件酮拦截的甲硅烷基化 β-内酯的中介​​作用。形成环状氧碳鎓后，用硅基亲核试剂还原，导致四氢呋喃的高度非对映选择性合成。这种级联过程现已扩展到从简单的 δ-酮醛合成四氢吡喃。所描述的级联过程的立体化学结果由 NOE 相关性确定，耦合常数分析和衍生的氧杂环的 X 射线晶体学，并且与已建立和最近提出的环状 5 和 6 元氧碳鎓离子亲核加成模型一致。该方法的效用通过合成 colopsinol B 的四氢呋喃片段得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jo801604k

文献信息

• Diastereoselective, Three-Component Cascade Synthesis of Tetrahydrofurans and Tetrahydropyrans Employing the Tandem Mukaiyama Aldol−Lactonization Process
  作者：T. Andrew Mitchell、Cunxiang Zhao、Daniel Romo

  DOI：10.1021/jo801604k

  日期：2008.12.19

  intercepted by the pendant ketone. Formation of a cyclic oxocarbenium is followed by reduction with silicon-based nucleophiles leading to a highly diastereoselective synthesis of tetrahydrofurans. This cascade process has now been extended to the synthesis of tetrahydropyrans from simple delta-ketoaldehydes. The stereochemical outcome of the cascade processes described was determined by NOE correlations

  描述了导致开发级联序列的研究的完整说明，该级联序列可生成多达两个 CC 键、一个 CO 键和三个新的立体中心，这些立体中心从简单的 γ-酮醛和硫代吡啶基乙烯酮缩醛提供取代的四氢呋喃 (THF)。该过程涉及串联 Mukaiyama 醛醇内酯化 (TMAL)，并且积累的证据表明，被挂件酮拦截的甲硅烷基化 β-内酯的中介​​作用。形成环状氧碳鎓后，用硅基亲核试剂还原，导致四氢呋喃的高度非对映选择性合成。这种级联过程现已扩展到从简单的 δ-酮醛合成四氢吡喃。所描述的级联过程的立体化学结果由 NOE 相关性确定，耦合常数分析和衍生的氧杂环的 X 射线晶体学，并且与已建立和最近提出的环状 5 和 6 元氧碳鎓离子亲核加成模型一致。该方法的效用通过合成 colopsinol B 的四氢呋喃片段得到了证明。