7-fluoro-1,3-dihydro-3-hydroxy-1,1-dimethyl-1,2,3-benzosiloxaborole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-fluoro-1,3-dihydro-3-hydroxy-1,1-dimethyl-1,2,3-benzosiloxaborole
• 英文别名: 7-Fluoro-3-hydroxy-1,1-dimethyl-2,1,3-benzoxasilaborole；7-fluoro-3-hydroxy-1,1-dimethyl-2,1,3-benzoxasilaborole
• 化学式: C₈H₁₀BFO₂Si
• 分子量: 196.061
• InChiKey: AEQNIWFBZBPQOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.04
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间溴氟苯 在 硫酸 、 水 、 叔丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 7-fluoro-1,3-dihydro-3-hydroxy-1,1-dimethyl-1,2,3-benzosiloxaborole
  参考文献：
  名称：

  芳烃中硅氢键 的分子内邻位辅助活化：实验和理论研究†

  摘要：

  通过基于理论的计算和实验研究了基于硼，碳和磷的邻位辅助官能团对芳基硅烷中Si-H键的分子内活化作用。得出的主要结论是，在官能团中存在带负电荷的氧原子对于提供与硅原子的有效螯合至关重要，而螯合反过来又导致所得的五配位物质的氢化特性提高。相反，在芳基二甲基硅烷中，氢氧根对硅原子的分子间侵蚀导致硅芳基键的活化。分子内配位的芳基硅烷中Si–H键反应性的提高可归因于显着的反式以首选配置运行的效果。Si–H键的水解裂解会导致二氢消除，并形成各种硅杂环系统，例如苯并硅氧烷基硼酸酯，螺双（硅氧烷）硼酸酯，苯并硅酸内酯和苯并氧杂唑。另外，观察到苯甲醛被邻硼化的芳基硅烷分子间还原，而带有其他可还原官能团（COMe，COOEt，CN和NO 2）的化合物在可比较的条件下是惰性的。具体地，邻位CN基团的分子内还原观察到甲硅烷基化的苄腈衍生物。通过DFT理论计算研究了Si–H键活化的机理。计算表明，硅原子的分子内配位

  DOI：

  10.1039/c7dt04858k

文献信息

• Benzosiloxaboroles: Silicon Benzoxaborole Congeners with Improved Lewis Acidity, High Diol Affinity, and Potent Bioactivity
  作者：Aleksandra Brzozowska、Paweł Ćwik、Krzysztof Durka、Tomasz Kliś、Agnieszka E. Laudy、Sergiusz Luliński、Janusz Serwatowski、Stefan Tyski、Mateusz Urban、Wojciech Wróblewski

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00265

  日期：2015.6.22

  2-(dimethylsilyl)phenylboronates apparently occurs through intramolecular dehydrogenative cyclization reaction in the presence of water. Unlike the case for benzosiloxaborole, the formation of its analogue containing a thiophene ring is thermodynamically unfavorable, which was confirmed by theoretical calculations. The presence of a B–O–Si linkage results in increased Lewis acidity with respect to the

  介绍了重要一类杂环化合物的硅类似物苯并氧杂硼烷的合成和理化性质。它们是通过（2-溴苯基）硼酸酯与n的卤素-锂交换反应制备的-BuLi，然后将（2-lithiophenyl）二甲基硅烷进行甲硅烷基化或硼化。显然，在水的存在下，通过分子内脱氢环化反应实现了所生成的2-（二甲基甲硅烷基）苯基硼酸酯的环化。与苯并硅氧烷基硼烷的情况不同，其包含噻吩环的类似物的形成在热力学上是不利的，这通过理论计算得到了证实。与类似的苯并氧杂硼烷相比，B-O-Si键的存在会导致Lewis酸度增加。通过氟化或在硅原子上引入苯基，可以大大提高酸度。所选化合物显示出良好的抗真菌活性，因此它们是潜在的小分子治疗剂。