(-)-lyconadin B

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (-)-lyconadin B
• 英文别名: lyconadine B；lyconadin B；(2R,9S,11R,12R,14R,16S)-14-methyl-1,4-diazapentacyclo[7.7.1.02,12.03,8.011,16]heptadec-3(8)-en-5-one
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O
• 分子量: 258.363
• InChiKey: AFNXZZYYOWKUAH-JJAUGWOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-lyconadin B 在 air 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 25.0h， 以57%的产率得到(+)-lyconadin A
  参考文献：
  名称：

  一种合成七元环含石松生物碱的统一策略

  摘要：

  石松生物碱天然产物的一个独特子集共享一个 7 元环亚结构，可能来自一个常见的生物合成前体。为了探索和利用这些结构关系，我们寻求开发一种统一的生物合成启发策略，通过使用级联序列有效地获取这些复杂的多环生物碱。为了实现这些目标，(+)-fastigiatine (2) 的首次全合成是通过一系列级联反应完成的；我们在此全面介绍了我们的努力。这些努力的洞察导致了我们合成策略的关键修改，这使得 (-)-himeradine A (1)、(-)-lycopecurine (3) 和 (-)-dehydrolycopecurine (4) 的首次全合成成为可能，如以及 (+)-lyconadin A (5) 和 (-)-lyconadin B (6) 的合成。我们的方法具有非对映选择性的一锅序列，用于构建常见的 7 元环核心系统，然后是仿生跨环曼尼希反应以获取海美拉丁 A (1)、番茄红素 (3) 和脱氢番茄红素

  DOI：

  10.1021/ja507740u
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4aS,8aR)-3,6-dimethyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one 在 盐酸 、 palladium on activated charcoal 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 苄基三乙基氯化铵 、 氨 、 氢气 、 叔丁基锂 、 silica gel 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 异丙醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 36.92h， 生成 (-)-lyconadin B
  参考文献：
  名称：

  Lyconadins A–C 的全合成

  摘要：

  完成了石松生物碱 lyconadin A 的全合成，并将其应用于相关同源物 lyconadins B 和 C 的全合成。由于前所未有的五环骨架，Lyconadin A 作为全合成的一个具有挑战性的目标而受到关注。我们合成 lyconadin A 的特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环骨架，然后形成 CN 键。广泛研究了四环的溴烯烃部分向关键烯酮中间体的转化，并建立了通​​过硫化物、肟或叠氮化物中间体的三种方法。由关键烯酮中间体构建吡啶酮环以完成lyconadin A的合成。

  DOI：

  10.1021/ja312065m

文献信息

• The Lyconadins: Enantioselective Total Syntheses of (+)-Lyconadin A and (−)-Lyconadin B
  作者：Douglas C. Beshore、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ja804939r

  日期：2008.10.15

  (+)-lyconadin A (1) and (-)-lyconadin B (2) is presented. Central to this venture was recognition and deployment of a key strategy-level intramolecular aldol/conjugate addition cascade that led, in a single operation, to two new carbon-carbon sigma-bonds, three new stereogenic centers, and two new rings, albeit with the incorrect stereogenicity at C(12) for the lyconadins. Correction of the C(12) stereogenicity

  全面介绍了 (+)-lyconadin A (1) 和 (-)-lyconadin B (2) 的对映选择性全合成。该项目的核心是识别和部署一个关键的战略级分子内醛醇/共轭加成级联，在一次操作中，导致了两个新的碳碳 sigma 键、三个新的立体中心和两个新环，尽管lyconadins 在 C(12) 处的不正确立体性。C(12) 立体性的校正是通过质子化分子内胺的创新使用实现的。氨基碘烯烃环化结合 α-吡啶酮和 3,4-二氢吡啶酮环化方案，分别允许完成 (+)-lyconadin A (1) 和 (-)-lyconadin B (2) 的合成。
• Lyconadins C and F, new Lycopodium alkaloids from Lycopodium complanatum
  作者：Kan’ichiro Ishiuchi、Takaaki Kubota、Haruaki Ishiyama、Shigeki Hayashi、Toshiro Shibata、Jun’ichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.024

  日期：2011.1

  Lycopodium alkaloids. Biogenetically, lyconadins C (1) and F (2) might be related to lyconadins A (4) and B (5). The structures and relative stereochemistry of 1 and 2 were elucidated on the basis of spectroscopic data. The absolute stereochemistry of 2 was elucidated by chemical correlations with lyconadin B (5) through hemiaminal form of lyconadin F (3).

  新石松生物碱，lyconadins C（1）和F（2），被从球杆苔分离石松complanatum。Lyconadin C（1）是一种新的C 16 N 2型Lycopodium生物碱，具有独特的稠合四环系统，该系统由与十氢喹啉和吡啶酮环稠合的环庚烯环组成。Lyconadin F（2）在其分子中具有一个主要的酰胺部分，这是Lycopodium生物碱的第一个实例。从生物学上讲，lyconadins C（1）和F（2）可能与lyconadins A（4）和B（5）。根据光谱数据阐明了1和2的结构和相对立体化学。的绝对立体化学2通过化学相关性与lyconadin B（阐明5通过的lyconadin F（半缩醛胺形式）3）。
• Total Syntheses of (+)-Lyconadin A and (−)-Lyconadin B
  作者：Douglas C. Beshore、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ja070336+

  日期：2007.4.1

  The enantioselective syntheses of (+)-lyconadin A and (-)-lyconadin B are described. Key bond constructions include a strategy-level intramolecular aldol/conjugate addition cascade, an olefin aminoiodination, and a novel one-pot alpha-pyridinone annulation.
• A Unified Strategy for the Synthesis of 7-Membered-Ring-Containing<i>Lycopodium</i>Alkaloids
  作者：Amy S. Lee、Brian B. Liau、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/ja507740u

  日期：2014.9.24

  sequence for constructing the common 7-membered-ring core system, followed by either a biomimetic transannular Mannich reaction to access himeradine A (1), lycopecurine (3), and dehydrolycopecurine (4) or an imine reduction for lyconadins A (5) and B (6). This strategy may potentially enable access to all 7-membered-ring-containing Lycopodium alkaloids and provides additional insight into their biosynthetic

  石松生物碱天然产物的一个独特子集共享一个 7 元环亚结构，可能来自一个常见的生物合成前体。为了探索和利用这些结构关系，我们寻求开发一种统一的生物合成启发策略，通过使用级联序列有效地获取这些复杂的多环生物碱。为了实现这些目标，(+)-fastigiatine (2) 的首次全合成是通过一系列级联反应完成的；我们在此全面介绍了我们的努力。这些努力的洞察导致了我们合成策略的关键修改，这使得 (-)-himeradine A (1)、(-)-lycopecurine (3) 和 (-)-dehydrolycopecurine (4) 的首次全合成成为可能，如以及 (+)-lyconadin A (5) 和 (-)-lyconadin B (6) 的合成。我们的方法具有非对映选择性的一锅序列，用于构建常见的 7 元环核心系统，然后是仿生跨环曼尼希反应以获取海美拉丁 A (1)、番茄红素 (3) 和脱氢番茄红素
• Total Syntheses of Lyconadins A–C
  作者：Takuya Nishimura、Aditya K. Unni、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ja312065m

  日期：2013.2.27

  The total synthesis of the Lycopodium alkaloid lyconadin A was accomplished and it was applied to the total syntheses of the related congeners, lyconadins B and C. Lyconadin A has attracted attention as a challenging target for total synthesis due to the unprecedented pentacyclic skeleton. Our synthesis of lyconadin A features a facile construction of the highly fused tetracyclic skeleton through a

  完成了石松生物碱 lyconadin A 的全合成，并将其应用于相关同源物 lyconadins B 和 C 的全合成。由于前所未有的五环骨架，Lyconadin A 作为全合成的一个具有挑战性的目标而受到关注。我们合成 lyconadin A 的特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环骨架，然后形成 CN 键。广泛研究了四环的溴烯烃部分向关键烯酮中间体的转化，并建立了通​​过硫化物、肟或叠氮化物中间体的三种方法。由关键烯酮中间体构建吡啶酮环以完成lyconadin A的合成。