1-butanoyl-7-endo-cyclohexyloxy-5-methoxy-8-oxabenzo[c]bicyclo[3.2.1]octan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 1-butanoyl-7-endo-cyclohexyloxy-5-methoxy-8-oxabenzo[c]bicyclo[3.2.1]octan-2-one
• 英文别名: (1S,9S,10S)-9-butanoyl-10-cyclohexyloxy-1-methoxy-12-oxatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2,4,6-trien-8-one
• 化学式: C₂₂H₂₈O₅
• 分子量: 372.461
• InChiKey: AHYVGJBVDARGLM-ILWGZMRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(2-diazo-1,3-dioxohexyl)benzoate 、 环己基乙烯醚 在 dirhodium tetraacetate 、 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 (R)-N,N'-bis(4-methyl-2-quinolylmethylene)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到1-butanoyl-7-endo-cyclohexyloxy-5-methoxy-8-oxabenzo[c]bicyclo[3.2.1]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸催化的反电子需量的环状羰基化物的不对称环加成反应—重氮和烯烃底物的范围和局限性

  摘要：

  通过Rh 2（OAc）4催化邻甲氧基羰基分解生成的环己基乙烯基醚与2-苯并吡啶-4-醇酸酯之间的反电子需求的1,3-偶极环加成反应，获得了高对映选择性（94-96％ee）-α-重氮苯乙酮。该反应有效地催化的Eu（OTF）3，何（OTF）3，或Gd（OTF）3种性2,6-二复合物（10摩尔％）[（4-小号，5小号）-4,5-二苯基-2-恶唑啉基]吡啶。与其他富电子偶极亲子的反应，例如烯丙醇，2,3-二氢呋喃和丁基叔丁基丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛显示中等的对映体选择性（60-73％ee）。还获得了由2-（2-重氮-1,3-二氧代烷基）苯甲酸甲酯和丁酯生成的3-酰基-2-苯并吡啶-4-醇酸酯之间的环加成反应，具有良好的对映选择性（73-97％ee）。环己基乙烯基醚，在联萘胺（BINIM）-Ni（II）络合物（10摩尔％）的存在下。在类似条件下，2-（2-重氮基-1,3- dioxohexyl）苯甲酸乙酯和2

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.01.095

文献信息

• Dipole-LUMO/Dipolarophile-HOMO Controlled Asymmetric Cycloadditions of Carbonyl Ylides Catalyzed by Chiral Lewis Acids
  作者：Hiroyuki Suga、Daisuke Ishimoto、Satoshi Higuchi、Motoo Ohtsuka、Tadashi Arikawa、Teruko Tsuchida、Akikazu Kakehi、Toshihide Baba

  DOI：10.1021/ol701936b

  日期：2007.10.1

  o-methoxycarbonyl-alpha-diazoacetophenone and their acyl derivatives as precursors, and vinyl ether derivatives with high levels of asymmetric induction (97-77% ee) using chiral 2,6-(oxazolinyl)pyridine-Eu(III) or binaphthyldiimine-Ni(II) complexes as chiral Lewis acid catalysts.

  我们发现了第一个成功的示例，该示例是由邻甲氧基羰基-α-二重氮苯乙酮及其酰基衍生物作为前体生成的羰基酰基化物与乙烯基醚衍生物的反向电子需求偶极子LUMO / dipolarophile-HOMO控制的环加成反应。使用手性2,6-（恶唑啉基）吡啶-Eu（III）或联萘二胺-Ni（II）配合物作为手性路易斯酸催化剂可实现高水平的不对称诱导（97-77％ee）。