(+/-)-trans-1-isopropyl-3,4-bis(4-nitrophenyl)azetidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (+/-)-trans-1-isopropyl-3,4-bis(4-nitrophenyl)azetidin-2-one
• 英文别名: (3S,4R)-3,4-bis(4-nitrophenyl)-1-propan-2-ylazetidin-2-one
• 化学式: C₁₈H₁₇N₃O₅
• 分子量: 355.35
• InChiKey: ALFWXWQFTFJYGT-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(4-nitrobenzylidene)isopropylamine 、 2-(4-硝基苯基)乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-trans-1-isopropyl-3,4-bis(4-nitrophenyl)azetidin-2-one 、 (+/-)-cis-1-isopropyl-3,4-bis(4-nitrophenyl)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  温度对斯托丁格反应中立体选择性的显着且明显的丁烯取代基依赖性影响

  摘要：

  在施陶丁格反应中观察到温度对烯酮取代基的显着且明显的影响。大多数施陶丁格反应均显示凹艾尔环图，其特征在于遵循等反原理，两条带反点的线。它们的顺式选择性随着温度的升高而降低。涉及烯酮取代基和亚胺C-取代基之间的分子内p-π和π-π相互作用的反应揭示了突出的S形或直线Eyring图。在一定温度范围内，它们的顺式选择性随温度的升高而增加，因为这种相互作用增强了顺式的选择性。-选择性。涉及具有不同烯酮的环状亚胺的斯托丁格反应清楚地表明，温度依赖性立体选择性是由直接环闭合的不同速率增加引起的，后者受烯酮取代基与亚胺C取代基之间的p-π和π-π相互作用影响（如果存在），以及在反应温度变化期间由酮烯和亚胺生成的两性离子中间体的异构化，而不是由亚胺外切和内切竞争攻击烯酮。我们的结果还表明，非线性Eyring图并不总是揭示立体选择性确定步骤的变化。因此，应该小心地使用它们来确定反应温度变化期间确定立体选择性的步骤中的任何变化。

  DOI：

  10.1021/jo0622734

文献信息

• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；
• Notable and Obvious Ketene Substituent-Dependent Effect of Temperature on the Stereoselectivity in the Staudinger Reaction
  作者：Bonan Li、Yikai Wang、Da-Ming Du、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo0622734

  日期：2007.2.1

  C-substituents if they exist, and the isomerization of the zwitterionic intermediates generated from ketenes and imines during the change in the reaction temperature, not by the competition of the imine exo and endo attacks to the ketenes. Our results also indicate that nonlinear Eyring plots do not always reveal a change of the stereoselectivity-determining step. Thus, one should use them carefully to determine

  在施陶丁格反应中观察到温度对烯酮取代基的显着且明显的影响。大多数施陶丁格反应均显示凹艾尔环图，其特征在于遵循等反原理，两条带反点的线。它们的顺式选择性随着温度的升高而降低。涉及烯酮取代基和亚胺C-取代基之间的分子内p-π和π-π相互作用的反应揭示了突出的S形或直线Eyring图。在一定温度范围内，它们的顺式选择性随温度的升高而增加，因为这种相互作用增强了顺式的选择性。-选择性。涉及具有不同烯酮的环状亚胺的斯托丁格反应清楚地表明，温度依赖性立体选择性是由直接环闭合的不同速率增加引起的，后者受烯酮取代基与亚胺C取代基之间的p-π和π-π相互作用影响（如果存在），以及在反应温度变化期间由酮烯和亚胺生成的两性离子中间体的异构化，而不是由亚胺外切和内切竞争攻击烯酮。我们的结果还表明，非线性Eyring图并不总是揭示立体选择性确定步骤的变化。因此，应该小心地使用它们来确定反应温度变化期间确定立体选择性的步骤中的任何变化。