三氟化硼丁醚络合物 | 593-04-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 三氟化硼丁醚络合物
• 中文别名: 三氟化硼二丁醚；三氟化硼丁醚；三氟化硼-丁醚络合物；(T-4)-三氟(1,1’-氧二(丁烷))合硼；三氟化硼丁基醚
• 英文名称: boron trifluoride butyl ether complex
• 英文别名: boron trifluoride butyl ether；(Dibutyloxonio)trifluoroborate；dibutyloxonio(trifluoro)boranuide
• CAS: 593-04-4
• 化学式: C₈H₁₈BF₃O
• mdl: MFCD00013195
• 分子量: 198.037
• InChiKey: SLFVZPFCQQKCNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  0.959 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  158 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.58
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R23/24/25,R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29310099
• 包装等级：
  III
• 危险品运输编号：
  UN 3264

制备方法与用途

概述

三氟化硼丁醚络合物可用作合成聚甲醛树脂的催化剂。国内外多采用三氟化硼乙醚络合物，但后来国外也有报导使用三氟化硼丁醚络合物。

用途

三氟化硼丁醚络合物主要用于催化反应中，例如制备乙烯-氧亚甲基共聚物等。

制备方法

1. 氨合物的制备

   • 将350毫升三氟化硼丁醚络合物置于1升烧杯中，在搅拌下缓慢通入氨气，直至完全变为白色粉末。外层使用氯化铵冰水冷却，控制温度在-5℃至-15℃之间。未反应完全的较大颗粒可移至搪瓷盘上压碎后再进行通氨。
   • 所得白色氨合物在空气中自然风干后，待过量氨气挥发完毕即可备用。考虑到三氟化硼丁醚络合物溶液中BF3含量较低，纯度按75%计算，所得氨合物的收率大于90%。

2. 丁醚络合物的合成

   • 在反应瓶内加入326克三氟化硼氨合物，在吸收瓶内加入400毫升纯正丁醚。缓慢加热反应瓶，当内部温度高于10℃时开始滴加浓硫酸，同时赶净瓶内的空气，直至有白烟冒出。
   • 冷却剂应维持在-5℃至-10℃之间。待反应瓶内温升至150℃以上时，BF3气体会生成，通气速度需控制，确保BF3气体不超过吸收瓶上口的量。当反应瓶内的泡沫超过总体积的2/3时，应减慢滴加硫酸的速度，调节温度，直至泡沫降至1/2再适当提高温度和加快滴酸速度。
   • 若发现BF3气过少导致正丁醚回吸现象，则需及时调整。后期温度可升至220℃左右，观察排气尾管口是否有少量黄色油状液滴出现并伴随白烟冒出，这表明正丁醚已不能再吸收BF3，反应结束。
   • 停止滴加硫酸和加热后，将吸收瓶两端夹紧，得到红棕色粗丁醚络合物410克。根据化学反应式可知，两克分子氨合物应消耗一克分子的硫酸，但实际用量为1.2克分子，这可能与物料搅拌不均匀有关。
   • 为确保正丁醚完全转化为丁醚络合物，通常让氨合物过量，导致BF3利用率仅为65%，低于文献值75%。应注意浓硫酸需逐步滴加，切勿直接加热混合物，否则可能导致反应剧烈。

3. 纯品的制备

   • 将制得的粗丁醚络合物在3nrmHg真空下进行减压蒸馏，并截取73至75℃范围内的馏分。此过程发现塔温有时波动，表明丁醚络合物在加热过程中不够稳定。

通过以上步骤可成功合成所需的三氟化硼丁醚络合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟化硼丁醚络合物 、 1,3-环戊二醇 、 lithium 反应 7.0h， 以80%的产率得到C₅H₈B₂F₆O₂^(2-)*2Li⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  一种二元电解质及其制备和应用

  摘要：

  本发明涉及一种二元电解质及其制备和应用，所述二元电解质包括以下通式I所表示的三氟化硼盐：在通式Ⅰ中，R1、R2、R3可独立地为无、链或环；且R1、R2、R3不同时为无；R1、R2或R3中含有一个‑OBF3M；当R1、R2或R3中含有环时，该环为均由C原子构成的环或含有至少一个杂原子的环；当R1、R2或R3为链时，其为仅由C原子构成的链或含有非碳原子的链，该链为饱和链或含有不饱和键的链，所述不饱和键包括双键和/或三键；R1、R2或R3上连接第一取代基。本申请中的电解质创造性的将两个‑OBF3M复合于一个化合物中，其可作为电解质盐又可作为添加剂，效果佳。

  公开号：

  CN114230588A
• 作为试剂：
  描述：

  cinnamaldehyde oxime 、 甲基丙烯酸甲酯 在 三氟化硼丁醚络合物 、 cadmium(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到ethyl 2-methyl-3-{oxido[(2E)-3-phenylprop-2-en-1-ylidene]amino}propanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of alkyl nitrones by reaction of aldehyde and ketone oximes with α,β-unstaturated esters in the presence of Lewis acid

  摘要：

  Reactions of pyridinecarbaldehyde oximes, methyl pyridyl ketone oximes, furfural oxime, cinnamaldehyde oxime, and crotonaldehyde oxime with acrylic and methacrylic acid esters in the presence of a Lewis acid catalyst at room temperature followed the conjugate addition pattern to give the corresponding alkyl nitrones in good yield. The best yields were obtained using a 1: 1 mixture of CdI(2) and BF(3) center dot Bu(2)O as catalyst.

  DOI：

  10.1134/s1070428009040204

文献信息

• A versatile iodo(<scp>iii</scp>)etherification of terminal ethynylsilanes using BF₃–OⁱPr₂ and alkyl benzyl ethers
  作者：Takuya Matsumoto、Hiroshi Hagiyama、Kanetsugu Kuribayashi、Kazuhito Hioki、Hikaru Fujita、Masahito Ochiai、Munetaka Kunishima

  DOI：10.1039/d1ob00479d

  日期：——

  A series of (E)-α-silyl-β-alkoxyvinyl-λ3-iodanes was synthesized from iodosylbenzene, BF3–ether complexes, and terminal ethynylsilanes. The combined use of BF3–OiPr2 and benzyl ethers of primary alcohols (ROBn) allows the chemoselective transfer of primary alkoxy groups (RO) onto the β-position of the terminal ethynylsilanes.

  以碘代苯、BF 3 -醚络合物和末端乙炔基硅烷为原料，合成了一系列( E )-α-甲硅烷基-β-烷氧基乙烯基-λ 3 -碘烷。BF 3 –O i Pr 2和伯醇的苄基醚 (ROBn) 的组合使用允许伯烷氧基 (RO) 化学选择性转移到末端乙炔基硅烷的 β 位上。
• Improved Procedures for the Generation of Diborane from Sodium Borohydride and Boron Trifluoride
  作者：Josyula V. B. Kanth、Herbert C. Brown

  DOI：10.1021/ic0000911

  日期：2000.4.1

  50 degrees C). The byproduct NaBF4 precipitates from the reaction mixture at 25 degrees C as the reaction proceeds. The high-boiling glyme can be conveniently separated from the lower boiling carrier ethers by simple distillation of the latter. On the other hand, diborane was generated very slowly or not generated using the addition of each of six boron trifluoride-etherates (di-n-butyl ether, tert-butyl

  开发了通过三甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚中的NaBH4与二正丁基醚，叔丁基甲基甲醚，一甘醇二甲醚，二恶烷和四氢吡喃的BF3加合物反应生成乙硼烷的改进程序。在这些系统中，乙硼烷的生成在25摄氏度下需要2-4小时（更快的反应在50摄氏度下发生）。随着反应的进行，副产物NaBF 4在25℃从反应混合物中沉淀出来。高沸点甘醇二甲醚可以通过低沸点载体醚的简单蒸馏而方便地与低沸点载体醚分离。另一方面，乙硼烷的生成非常缓慢，或者通过添加六种三氟化硼醚化物（二正丁基醚，叔丁基甲基醚，四氢呋喃，四氢吡喃，二恶烷，和单甘醇二甲醚）的混合物中，将硼氢化钠悬浮在相应的醚中。但是，在室温下，通过将三甘醇二甲醚（或四甘醇二甲醚）中的NaBH4添加到三甘醇二甲醚（或四甘醇二甲醚）的BF3加合物中，可快速定量地生成乙硼烷。反应期间没有固体沉淀发生，使其便于大规模应用。通过从生成烧瓶中结晶或沉淀NaBF4，可以很容易地回收和回
• 一种二元电解质及其制备和应用
  申请人：北京卫蓝新能源科技有限公司

  公开号：CN114230588A

  公开（公告）日：2022-03-25

  本发明涉及一种二元电解质及其制备和应用，所述二元电解质包括以下通式I所表示的三氟化硼盐：在通式Ⅰ中，R1、R2、R3可独立地为无、链或环；且R1、R2、R3不同时为无；R1、R2或R3中含有一个‑OBF3M；当R1、R2或R3中含有环时，该环为均由C原子构成的环或含有至少一个杂原子的环；当R1、R2或R3为链时，其为仅由C原子构成的链或含有非碳原子的链，该链为饱和链或含有不饱和键的链，所述不饱和键包括双键和/或三键；R1、R2或R3上连接第一取代基。本申请中的电解质创造性的将两个‑OBF3M复合于一个化合物中，其可作为电解质盐又可作为添加剂，效果佳。
• 一种含有多元氧基三氟化硼盐电解质及其制备方法和应用
  申请人：北京卫蓝新能源科技有限公司

  公开号：CN114685540A

  公开（公告）日：2022-07-01

  本发明涉及一种含有多元氧基三氟化硼盐电解质及其制备方法和应用，所述电解质包括以下通式I所表示的三氟化硼盐：其中，Q1代表‑OBF3M，M为金属阳离子；R、R1、R2、R3、R4、R5独立地为无、第一环或含有至少一个原子的第一链，且R、R1～R5不可同时为H或无；R、R1、R2、R3、R4、R5中的任意一个、两个或多个原子上连接有3‑8个‑OBF3M。本申请中的三氟化硼盐能够作为电池中的添加剂应用。该三氟化硼盐可应用于液态电解质、凝胶电解质、混合固液电解质、准固态电解质、全固态电解质中，有助于提高电池的能量密度、循环稳定性、寿命。并且原料价格低廉、合成工艺简单，具有良好的经济效益。
• CN114573620
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——