三甲基硅烷N,N-二甲基氨甲酸盐 | 32115-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基硅烷N,N-二甲基氨甲酸盐
• 中文别名: 三甲基硅烷N，N-二甲基氨甲酸盐；N,N-二三甲基硅基氨基甲酸盐
• 英文名称: trimethylsilyl N,N-dimethylcarbamate
• 英文别名: N,N-dimethyl-O-trimethylsilyl carbamate
• CAS: 32115-55-2
• 化学式: C₆H₁₅NO₂Si
• mdl: MFCD00042933
• 分子量: 161.276
• InChiKey: RDEKHAYBXPYQJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75 °C20 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.925 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  55 °F
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险发生。 避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险类别码：
  R10
• 储存条件：
  密闭保存于阴凉干燥处，并在容器中充入惰性气体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基硅烷N,N-二甲基氨甲酸盐 在 甲醇 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 二甲基氨基甲酸
  参考文献：
  名称：

  Radeglia, Reiner; Andersch, Joerg; Schroth, Werner, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1989, vol. 44, # 2, p. 181 - 186

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 二甲基铵-二甲基 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 三甲基硅烷N,N-二甲基氨甲酸盐
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基化的N-烷基取代的氨基甲酸酯I.制备及一些反应

  摘要：

  三甲基甲硅烷Ñ -monoalkyl-和Ñ，Ñ二烷基-氨基甲酸酯已在85-95％的收率由相应的氨基甲酸铵与三甲基氯硅烷的甲硅烷基化制备。三甲基甲硅烷基N N-二甲基氨基甲酸酯可用于醇，酚和羧酸的甲硅烷基化。甲硅烷基氨基甲酸酯与羧酸卤化物反应，得到相应的酸酰胺。氨基甲酸三甲基甲硅烷基酯与羧酸酐的反应生成相应的甲硅烷基羧酸酯和酰胺，而与二羧酸酐的反应生成相应的二羧酸的三甲基甲硅烷基单酰胺，即Me 3 SiO 2 -CCONR 1 R2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99291-x
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 二甲基一氯硅烷 在 三甲基硅烷N,N-二甲基氨甲酸盐 、 铂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以8.4%的产率得到1，1，3，5，5-五苯基-1，3，5-三甲基硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  Method of preparing an organosilicon compound

  摘要：

  制备有机硅化合物的方法包括在（a）具有末端不饱和基团的不饱和化合物和（b）由公式HSiR0mW3−m描述的硅烷化合物之间进行氢硅烷基化反应，其中W选自由C1到C6烷氧基团、C6到C10芳氧基团和卤素原子组成的群，R0是有机基团，m为0、1或2，在（c）存在下进行，铂催化剂和（d）从以下群中选择的辅助催化剂：（1）由硫氧酸的氧酸衍生的酸的硅酰酯；（2）具有N—Si键的酰胺化合物；（3）脲化合物；（4）碳酸氨酯的硅酯；（5）磷酸化合物；和（6）从以下群中选择的环化合物：（i）羟基吡啶化合物，（ii）8-羟基喹啉化合物，（iii）噁唑烷酮化合物和（iv）N-羟基琥珀酰亚胺化合物。

  公开号：

  US06326506B1

文献信息

• New chemo-enzymatic approaches for the synthesis of (R)- and (S)-bufuralol
  作者：Botond Nagy、Norbert Dima、Csaba Paizs、Jürgen Brem、Florin Dan Irimie、Monica Ioana Toşa

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.08.002

  日期：2014.10

  molecules. While the (S)-isomer with a higher β-blocking activity is recommended for hypertension treatment, the (R)-enantiomer can be used as marker of hepatic activity. In this paper two new alternative approaches are described for their chemo-enzymatic synthesis, providing both highly enantiomerically enriched stereoisomers of the target molecule (ee 96–98%). One route is based on the baker’s yeast

  丁呋洛尔的两种对映体是药学上重要的分子。虽然（小号）具有更高的β阻断活性异构体被推荐用于高血压治疗中，（[R ）-对映体可被用作肝活性的标志物。在本文中两个新的替代方法是为他们的化学-酶促合成所描述的，提供目标分子的两个高度富含对映体的立体异构体（ee值96-98％）。一条路线是基于介导的α取代的酮的立体选择性生物转化，并且在外消旋溴乙醇的脂肪酶介导的动力学拆分中的另一个的面包酵母。
• Palladium catalysed aryl amination reactions in supercritical carbon dioxide
  作者：Catherine J. Smith、Melanie W. S. Tsang、Andrew B. Holmes、Rick L. Danheiser、Jefferson W. Tester

  DOI：10.1039/b509345g

  日期：——

  Palladium catalysed C-N bond formation in supercritical carbon dioxide has been accomplished. Carbamic acid formation is avoided in part through the use of an N-silylamine as the coupling partner. Employing a catalyst system of Pd2dba3(1 mol%) and 2-dicyclohexylphosphino-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl (X-Phos)(2 mol%) enabled the catalytic amination of aryl bromides and chlorides with N-silylanilines

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。
• Preparation, crystal structure and thermal decomposition study of some trimethylsilyl esters of dicarbamic acids
  作者：R. Szalay、Zs. Böcskei、D. Knausz、Cs. Lovász、K. Újszászy、L. Szakács、P. Sohár

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05833-b

  日期：1996.3

  trimethylsilylated dicarbamic acid esters 1–9 and 10 were prepared. Their thermal decomposition was studied in n-alkanes as media. The reactions were monitored by gas chromatography (GC) and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), respectively. Some N-silylated cyclic ureas 11–15 were also prepared from the corresponding esters 2–6 by thermolysis. The crystal structures of 2, 5 and 8 are also discussed

  制备了一些新的三甲基甲硅烷基化的二氨基甲酸酯1-9和10。在正构烷烃中研究了它们的热分解。通过气相色谱（GC）和气相色谱-质谱（GC-MS）分别监测反应。还通过热解由相应的酯2-6制备了一些N甲硅烷基化的环状脲11-15。还讨论了2、5和8的晶体结构。2和5的晶体和分子结构具有非常相似的特征。这两个分子均通过其分子对称中心位于结晶学反演中心上。氨基甲酸酯基在所有三种情况下都是平面的，与预期的一样。数据分析表明，由于SiO的共轭将Si原子限制在氨基甲酸酯基团平面内的力与晶体堆积力相当，在较小的平面外运动中也不是不利的。
• Trimethylsilylated N-alkyl-substituted carbamates
  作者：Dezsö Knausz、Aranka Meszticzky、László Szakács、Béla Csákvári

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80255-7

  日期：1984.6

  The reaction of trimethylsilyl N,N-dimethylcarbamate with the sterically hindered alcohol 2-methylbutan-2-ol has been studied kinetically. The reaction shows autocatalytic character, and an equation has been derived which satisfactorily describes the kinetic behaviour. A mechanism is suggested for the reaction.

  动力学研究了N，N-二甲基氨基甲酸三甲基甲硅烷基酯与位阻醇2-甲基丁烷-2-醇的反应。该反应显示出自催化特性，并且已经推导了令人满意地描述动力学行为的方程。建议该反应的机理。
• Self-Immolative Nitrogen Mustard Prodrugs for Suicide Gene Therapy
  作者：Dan Niculescu-Duvaz、Ion Niculescu-Duvaz、Frank Friedlos、Janet Martin、Robert Spooner、Lawrence Davies、Richard Marais、Caroline J. Springer

  DOI：10.1021/jm980425k

  日期：1998.12.1

  inverted question mark[N-(4- inverted question markbis[2-chloroethyl]amino inverted question markphenyl)carbamoyloxy]methyl inverted question mark+ ++phen oxy)carbonyl]-L-glutamic acid (37), and N-[(4- inverted question mark[N-(4- inverted question markbis[2-chloroethyl]amino inverted question markphenyl)carbamoyloxy]methyl inverted question mark+ ++phen yl)carbamoyl]-L-glutamic acid (40) were synthesized

  设计并合成了四种用于自杀基因疗法的新型潜在自焚前药，这些自焚前药来自苯酚和苯胺氮芥子气，衍生自其相应的氟乙基类似物的四种模型化合物，以及两种新的自我焚烧连接剂，称为GDEPT（基因指导的酶前药）治疗）。该自消灭性前药被设计为通过羧肽酶G2（CPG2）活化，通过不稳定的中间体通过1、6消除机制释放活性药物。因此，N-[（4-倒置问号[4-（双倒置问号2-氯乙基倒置问号氨基）苯氧基羰氧基]甲基倒置问号苯基）c氨基甲酰基] -L-谷氨酸（23），它们是双官能的烷基化剂，其中酚羟基或氨基官能团的活化作用通过氧羰基或氨基甲酰基键与本身通过氧羰基或氨基甲酰基键与谷氨酸连接的苄基间隔基掩盖。还合成了相应的氟乙基化合物25、32、42和44。基本原理是获得烷基化能力大大降低的模型化合物，与相应的氯乙基衍生物相比，它们与亲核试剂的反应性要低得多。这使得能够对作为CPG2底物的这些模型化合物进行研究，而不会产

表征谱图