(dimethyl(phenyl)silyl)(phenyl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (dimethyl(phenyl)silyl)(phenyl)methanol
• 英文别名: (R)-[dimethyl(phenyl)silyl]-phenylmethanol
• 化学式: C₁₅H₁₈OSi
• 分子量: 242.393
• InChiKey: AXHZBXXEXWIZIS-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄基二甲基苯基硅烷 在 (p-cymene)[(S,S)-N-tosyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamido]Ru N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 silver(I) acetate 、 异丙醇 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (dimethyl(phenyl)silyl)(phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  光学纯的芳基甲硅烷基甲醇的合成及其在氧杂碳鎓离子反应中的手性助剂的用途。

  摘要：

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。

  DOI：

  10.1021/jo035260o

文献信息

• Asymmetric Catalysis Using Aromatic Aldehydes as Chiral α-Alkoxyalkyl Anions
  作者：Kenya Yabushita、Akihiro Yuasa、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.8b11495

  日期：2019.1.9

  an aromatic aldehyde for use in asymmetric synthesis. The reaction between aromatic aldehydes and aryl or allyl electrophiles with a silylboronate utilizing a chiral copper-N-heterocyclic carbene catalyst and a palladium-bisphosphine catalyst in a synergistic manner occurred with high enantioselectivities to deliver the three-component coupling products, chiral silyl-protected secondary alcohol derivatives

  我们开发了一种新的 umpolung 策略，用于从芳香醛催化形成手性 α-烷氧基烷基阴离子，用于不对称合成。利用手性铜-N-杂环卡宾催化剂和钯-双膦催化剂以协同方式发生芳香醛和芳基或烯丙基亲电试剂与甲硅烷基硼酸酯之间的反应，以高对映选择性提供三组分偶联产物，手性甲硅烷基保护仲醇衍生物。我们的方法的特点是从醛催化生成富含对映体的手性 α-烷氧基烷基铜 (I) 中间体，以及它们随后的钯催化立体有择交叉偶联。
• Reductive Coupling between Aromatic Aldehydes and Ketones or Imines by Copper Catalysis
  作者：Mitsutaka Takeda、Atsuhisa Mitsui、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.8b13309

  日期：2019.2.27

  reaction of aromatic aldehydes and arylketones with a silylboronate in the presence of a catalytic amount of a CuCl-N-heterocyclic carbene (NHC) complex and a stoichiometric amount of alkoxide base yielded cross-coupled 1,2-diol derivatives. A reaction pathway is proposed that involves the catalytic formation of a nucleophilic α-silyloxybenzylcopper(I) species from the aromatic aldehyde and its subsequent

  已经实现了两种不同羰基化合物的铜催化还原偶联。在催化量的 CuCl-N-杂环卡宾 (NHC) 配合物和化学计量量的醇盐碱存在下，芳香醛和芳基酮与甲硅烷基硼酸酯的反应产生了交叉偶联的 1,2-二醇衍生物。提出了一种反应途径，包括从芳香醛催化形成亲核 α-甲硅烷氧基苄基铜 (I) 物质，然后与芳基酮偶联。该过程适用于不对称催化。这种铜催化剂体系还可以实现芳香醛和亚胺之间的还原偶联。
• Access to Enantioenriched Benzylic 1,1-Silylboronate Esters by Palladium-Catalyzed Enantiotopic-Group Selective Suzuki–Miyaura Coupling of (Diborylmethyl)silanes with Aryl Iodides
  作者：Junghoon Kim、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/acscatal.8b03979

  日期：2019.1.4

  This work describes the palladium-catalyzed enantiotopic-group selective Suzuki–Miyaura cross-coupling of (diborylmethyl)silanes with aryl iodides. The combination of a Pd(TFA)2 and rev-Josiphos-type ligand bearing a 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl as benzylic phosphine substituent in the presence of NaI as an additive and NaOMe as a base promotes the reaction to high efficiency and enantioselectivity

  这项工作描述了钯催化的（二硼烷基甲基）硅烷与碘代芳烃的对映体基团选择性的Suzuki-Miyaura交叉偶联。在NaI作为添加剂和NaOMe作为碱的情况下，Pd（TFA）2和带有3,5-双（三氟甲基）苯基作为苄基膦取代基的rev -Josiphos型配体的组合可促进反应高效和对映选择性。该方法提供了从容易获得的试剂合成手性苄基1，1-甲硅烷基硼酸酯的简便方法。还展示了包括硼基立体定向C–O，C–N和C–C键形成反应在内的合成应用。
• Copper-Catalyzed Addition of Nucleophilic Silicon to Aldehydes
  作者：Virginie Cirriez、Corentin Rasson、Thomas Hermant、Julien Petrignet、Jesús Díaz Álvarez、Koen Robeyns、Olivier Riant

  DOI：10.1002/anie.201209020

  日期：2013.2.4

  How to train your silane: A new family of chiral copper(I) complexes that bear a bifluoride counteranion were prepared and used in the first example of the enantioselective transfer of a silyl group to an aldehyde. This procedure provides fast access to non‐racemic α‐hydroxysilanes in high enantioselectivities.

  如何训练硅烷：制备了带有双氟化抗衡阴离子的新的手性铜（I）配合物家族，并将其用于甲硅烷基对醛的对映选择性转移的第一个例子中。该方法可快速获得高对映选择性的非外消旋α-羟基硅烷。
• Metal-free catalytic enantioselective silylation of aromatic aldehydes in water
  作者：Yuwen Huo、Panpan Shen、Wenzeng Duan、Zhen Chen、Chun Song、Yudao Ma

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.12.005

  日期：2018.9

  metal-free method for the preparation of chiral α-hydroxysilanes was developed. Enantioselective addition of a silicon nucleophile to aromatic aldehydes in water was achieved by using a new hydroxyl-functionalized chiral carbene as catalyst, affording the corresponding products in good yields and moderate enantioselectivities.

  摘要建立了一种环保，无过渡金属的手性α-羟基硅烷的制备方法。通过使用新型的羟基官能化的手性卡宾作为催化剂，可以将硅亲核试剂对映选择性地添加到水中的芳族醛中，从而以高收率和适度的对映选择性提供相应的产物。