在
乙腈溶剂中研究了
亚砷酸盐酯交换反应 As(OCH3)3+HOR\ightleftharpoonsAs(OCH3)2OR+HOCH3(R 等于苄基和叔丁基)。对于
苯甲醇,K、ΔH°和ΔS°分别为3.6(25°C)、5.0 kJ mol-1和27 J mol-1 K-1;对于
叔丁醇,该值分别为 0.36 (25°C)、4.0 kJ mol-1 和 5 J mol-1 K-1。在
苯甲醇的情况下,趋近平衡的速率定律是:\frac−d[As(OCH3)3]dt=kf'[As(OCH3)3][HOCH2Ph]2−kr'[As(OCH3) 2(OCH2Ph)][HOCH3][HOCH2Ph]。已经假设了一种解释异常规律的机制。较慢的
叔丁醇反应通过不同的机制进行,该机制显然涉及溶剂中少量
水的催化作用。立体效应非常显着。