ethyl 1-chloropiperidine-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: ethyl 1-chloropiperidine-3-carboxylate
• 英文别名: ethyl N-chloro-3-piperidinecarboxylate；N-chloroethyl nipecotate
• 化学式: C₈H₁₄ClNO₂
• 分子量: 191.658
• InChiKey: AZKJJNHGALIBOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  右美沙芬 、 ethyl 1-chloropiperidine-3-carboxylate 在 高氯酸 、 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 作用下， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用烷基胺的芳烃的实际和区域选择性胺化。

  摘要：

  用于制备芳香胺的碳-氮键的形成是全球范围内为生产高价值材料而进行的前五项反应之一，从原料化学品到药物和聚合物不等。由于这种普遍性和多样性，其制备方法影响了学术界和工业界的整个化学合成过程。通常，这些分子是通过逐步引入反应性手柄代替芳香族CH键（即硝基，卤素或硼酸）和随后的功能化或交叉偶联而组装而成的。在这里，我们表明，芳烃胺可以使用光催化作用，通过芳烃和烷基胺的直接反应来构建，而无需进行预功能化。该过程可以轻松准备高级构建基块，容忍的功能范围很广，并且可以通过批处理流协议来实现多克规模。通过对几种药物，农药，肽，手性催化剂，聚合物和有机金属配合物的修饰，证明了该策略作为后期功能化平台的优点。

  DOI：

  10.1038/s41557-019-0254-5
• 作为产物：
  描述：

  3-哌啶甲酸乙酯 在 sodium hypochlorite 、 溶剂黄146 、 叔丁醇 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到ethyl 1-chloropiperidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  实用有效的合成N-卤代化合物

  摘要：

  描述了一种实用且有效的N-卤代化合物的合成。在叔丁醇和乙酸存在下，用次卤酸钠处理伯胺和仲胺或酰胺，可制得90-100％的N-卤代化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.088

文献信息

• [Rh^III(Cp*)]-Catalyzed<i>ortho</i>-Selective Direct C(sp²)H Bond Amidation/Amination of Benzoic Acids by<i>N</i>-Chlorocarbamates and<i>N</i>-Chloromorpholines. A Versatile Synthesis of Functionalized Anthranilic Acids
  作者：Fo-Ning Ng、Zhongyuan Zhou、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1002/chem.201304855

  日期：2014.4.7

  furnishing highly functionalized anthranilic acids. A stoichiometric reaction of a cyclometallated rhodium(III) complex of benzo[h]quinoline with a silver salt of N‐chlorocarbamate afforded an amido–rhodium(III) complex, which was isolated and structurally characterized by X‐ray crystallography. This finding confirmed that the CN bond formation results from the cross‐coupling of N‐chlorocarbamate with

  负载Rh III催化的直接邻-C  ħ酰胺化/的苯甲酸胺化Ñ -chlorocarbamates / Ñ -chloromorpholines达到，使在高达85％的产率具有优异的邻氨基苯甲酸邻-选择性和官能基的耐受性。带有各种酰胺基的氨基甲酸酯（包括NHCO 2 Me，NHCbz和NHTroc（Cbz =碳苄氧基； Troc =三氯乙基氯甲酸酯））以及仲胺（例如吗啉，哌嗪和哌啶）可成功实现苯甲胺胺化，并提供高度官能化的邻氨基苯甲酸酯酸。苯并[ h]的环金属化铑（III）配合物的化学计量反应]喹啉与N-氯氨基甲酸酯的银盐可提供酰胺基铑（III）络合物，该络合物已分离并通过X射线晶体学对其结构进行了表征。这一发现证实了CN键的形成是由于N-氯氨基甲酸酯与芳基-铑（III）配合物的交叉偶联。然而，关于CN键形成的机理细节仍不清楚。涉及1,2-芳基迁移和铑（V）-氮烯的途径是合理的。
• Cobalt-Catalyzed Electrophilic Amination of Arylzincs with<i>N</i>-Chloroamines
  作者：Xin Qian、Zailu Yu、Audrey Auffrant、Corinne Gosmini

  DOI：10.1002/chem.201300229

  日期：2013.5.10

  Roles reversed: An efficient cobalt‐catalyzed electrophilic amination of arylzinc reagents has been achieved. A variety of functionalized arylzincs and N‐chloroamines were coupled under mild conditions (see scheme). Both secondary and tertiary arylamines were obtained in moderate to excellent yields.

  角色颠倒：已实现了高效的钴催化芳基锌试剂的亲电子胺化反应。各种功能化的芳基锌和N-氯胺在温和的条件下偶联（参见方案）。仲和叔芳基胺均以中等至优异的产率获得。
• Rh[III]-Catalyzed Direct C–H Amination Using<i>N</i>-Chloroamines at Room Temperature
  作者：Christoph Grohmann、Honggen Wang、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ol203353a

  日期：2012.1.20

  An efficient Rh(III)-catalyzed direct C-H amination of N-pivaloyloxy benzamides with N-chloroamines proceeding at room temperature was achieved. The versatile directing group allows for selective mono- and diamination and can be readily converted to give valuable benzamide or aminoaniline derivatives. Mechanistic studies have been carried out to elucidate the reaction pathway.
• Rhodium(III)-Catalyzed Intermolecular Direct Amination of Aromatic C–H Bonds with<i>N</i>-Chloroamines
  作者：Ka-Ho Ng、Zhongyuan Zhou、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/ol203046n

  日期：2012.1.6

  A Rh(III)-catalyzed direct aromatic C-H amination is achieved using N-chloroamines as a reagent. Furthermore, we also developed a one-pot amination protocol Involving In situ chlorination of the secondary amines. The catalytic amination operates at mild conditions with excellent functional group tolerance and regioselectivity.
• Transition-Metal-Free Electrophilic Amination between Aryl Grignard Reagents and <i>N</i>-Chloroamines
  作者：Takuji Hatakeyama、Yuya Yoshimoto、Sujit K. Ghorai、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/ol100235b

  日期：2010.4.2

  In the presence of N,N,N,N-tetramethylethylenediamine (TMEDA) as an additive, easily prepared and handled N-chloroamines react with aryl Grignard reagents to give a variety of arylamines in good to excellent yields. Functional groups such as ester and nitrile are compatible under the reaction conditions.