lithium triisobutyl(tetramethylpiperidino)aluminate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: lithium triisobutyl(tetramethylpiperidino)aluminate
• 英文别名: i-Bu3Al(TMP)Li；Lithium;2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ide;tris(2-methylpropyl)alumane
• 化学式: C₂₁H₄₅AlN*Li
• 分子量: 345.518
• InChiKey: BQLCOQIMNSUGPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium triisobutyl(tetramethylpiperidino)aluminate 、 苯甲醚 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用铝酸碱区域选择性和化学选择性直接生成官能化芳香铝化合物

  摘要：

  使用三异丁基（四甲基哌啶基）铝酸盐 (iBu3Al(TMP)Li) 通过去质子定向邻位铝化生成官能化芳族铝化合物的区域选择性和化学选择性直接方法，该方法是通过在 THF 中混合三异丁基铝 (iBu3Al) 和四甲基哌啶锂 (LTMP) 制备的， 已经被开发出来。使用 iBu3Al(TMP)Li 对各种官能化苯进行去质子铝化，证明可有效直接生成各种邻位官能化铝芳香族和杂芳香族衍生物，尤其是具有亲电子官能团（如氰基、酰胺和卤素）的那些。直接铝化，然后进行亲电捕获（使用 I2），为 1,2- 或 1,2,3- 多取代芳族化合物提供了一种方便的制备方法。

  DOI：

  10.1021/ja0473236
• 作为产物：
  描述：

  三异丁基铝 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 lithium triisobutyl(tetramethylpiperidino)aluminate
  参考文献：
  名称：

  使用铝酸碱区域选择性和化学选择性直接生成官能化芳香铝化合物

  摘要：

  使用三异丁基（四甲基哌啶基）铝酸盐 (iBu3Al(TMP)Li) 通过去质子定向邻位铝化生成官能化芳族铝化合物的区域选择性和化学选择性直接方法，该方法是通过在 THF 中混合三异丁基铝 (iBu3Al) 和四甲基哌啶锂 (LTMP) 制备的， 已经被开发出来。使用 iBu3Al(TMP)Li 对各种官能化苯进行去质子铝化，证明可有效直接生成各种邻位官能化铝芳香族和杂芳香族衍生物，尤其是具有亲电子官能团（如氰基、酰胺和卤素）的那些。直接铝化，然后进行亲电捕获（使用 I2），为 1,2- 或 1,2,3- 多取代芳族化合物提供了一种方便的制备方法。

  DOI：

  10.1021/ja0473236
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 苯甲醛 在 lithium triisobutyl(tetramethylpiperidino)aluminate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到1-羟基-4-甲基-1-苯基戊烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Mixed Alkylamido Aluminate as a Kinetically Controlled Base

  摘要：

  The mechanisms by which directed ortho metalation (DoM) and postmetalation processes occur when aromatic compounds are treated with mixed alkylamido aluminate i-BU3Al(TMP)Li (TMP-aluminate 1; TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) have been investigated by computation and X-ray diffraction. Sequential reaction of ArC(=O)N(i-Pr)(2) (Ar = phenyl, 1-naphthyl) with t-BuLi and t-Bu3Al in tetrahydrofuran affords [2-(i-Bu3Al)CmHnC(=O)N(i-Pr)(2)]Li center dot 3THF (m = 6, n = 4, 7; m = 10, n = 6, 8). These data advance the structural evidence for ortho-aluminated functionalized aromatics and represent model intermediates in DoM chemistry. Both 7 and 8 are found to resist reaction with HTMP, suggesting that ortho-aluminated aromatics are incapable of exhibiting stepwise deprotonative reactivity of the type recently shown to pertain to the related field of ortho zincation chemistry. Density functional theory calculations corroborate this view and reveal the existence of substantial kinetic barriers both to one-step alkyl exchange and to amido-alkyl exchange after an initial amido deprotonation reaction by aluminate bases. Rationalization of this dichotomy comes from an evaluation of the inherent Lewis acidities of the Al and Zn centers. As a representative synthetic application of this high kinetic reactivity of the TMP-aluminate, the highly regioselective deprotonative functionalization of unsymmetrical ketones both under mild conditions and at elevated temperatures is also presented.

  DOI：

  10.1021/ja804749y