dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-en-2-yl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-en-2-yl)silane
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-(3-phenylprop-1-en-2-yl)silane；dimethyl-phenyl-(3-phenylprop-1-en-2-yl)silane
• 化学式: C₁₇H₂₀Si
• 分子量: 252.431
• InChiKey: MPSJJYQWQKCZGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-en-2-yl)silane 在 BF₃*AcOH 、 potassium fluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 以54%的产率得到苯基丙酮
  参考文献：
  名称：

  苯丙二烯衍生物的区域选择性硅烷基化

  摘要：

  选择您的选择：本文介绍了我们使用新开发的甲硅烷基锌试剂通过甲硅烷基锌化作为关键反应，进行区域控制的外/内乙烯基乙烯硅烷合成的新方法。在该系统中，通过选择适当的锌试剂，可以使用相同的苯丙二烯底物以良好的区域选择性合成外乙烯基硅烷或内乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1002/asia.200900452
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 氢气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以80%的产率得到dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-en-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的内炔烃的迁移双生半氢化生成末端烯烃

  摘要：

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09658

文献信息

• Hydrosilylation of Allenes Over Palladium-Gold Alloy Catalysts: Enhancing Activity and Switching Selectivity by the Incorporation of Palladium into Gold Nanoparticles
  作者：Hiroki Miura、Suguru Sasaki、Ryoichi Ogawa、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1002/ejoc.201800224

  日期：2018.4.30

  route to alkenylsilnaes involving hydrosilylation of allenes by supported palladium-gold alloy catalysts has been developed. The catalytic activity and the product selectivity were drastically changed by the incorporation of palladium atoms into gold nanoparticles (NPs). The supported Pd-Au alloy catalysts with a low Pd/Au ratio were highly effective for the hydrosilylation at ambient temperature, in which

  已经开发了一种有效的烯基硅烷合成路线，包括通过负载钯金合金催化剂对丙二烯进行氢化硅烷化。通过将钯原子掺入金纳米粒子 (NPs) 中，催化活性和产物选择性发生了巨大变化。具有低 Pd/Au 比的负载型 Pd-Au 合金催化剂在环境温度下对氢化硅烷化非常有效，其中相应的 β-乙烯基硅烷以高产率和高选择性获得。
• Cu(I)-NHC-Catalyzed Silylation of Allenes: Diastereoselective Three-Component Coupling with Aldehydes
  作者：James Rae、Ya Chu Hu、David J. Procter

  DOI：10.1002/chem.201404330

  日期：2014.10.6

  Copper‐catalyzed silylation of aryl allenes using a silylborane reagent affords vinyl silane building blocks with high efficiency. The use of a seven‐membered NHC ligand proved crucial for high regioselectivity. The catalytically generated allylcoppper intermediates were intercepted by aldehydes in a diastereoselective three‐component coupling to furnish homoallylic alcohols.

  使用甲硅烷基硼烷试剂进行铜催化的芳基亚芳基甲硅烷基化可高效提供乙烯基硅烷结构单元。事实证明，使用七元NHC配体对于高区域选择性至关重要。催化生成的烯丙基铜中间体在非对映选择性的三组分偶联中被醛截获，从而提供了均烯丙基醇。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of Unactivated 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Won Jun Jang、Seung Min Song、Jong Hun Moon、Jin Yong Lee、Jaesook Yun

  DOI：10.1021/jacs.7b08379

  日期：2017.10.4

  We report an efficient and highly enantioselective hydroboration of aliphatic 1,1-disubstituted alkenes with pinacolborane using a phosphine-Cu catalyst. The method allows facile preparation of enantiomerically enriched β-chiral alkyl pinacolboronates from a range of 1,1-disubstituted alkenes with high enantioselectivity up to 99% ee. Unprecedented enantiodiscrimination between the geminal alkyl substituents

  我们报告了使用膦-Cu催化剂与频哪醇硼烷对脂肪族1,1-二取代烯烃进行高效且高度对映选择性的硼氢化反应。该方法使得可以容易地制备对映体富集的β-手性烷基频哪醇硼酸酯，所述β-手性烷基频哪醇硼酸酯具有高达99％ee的高对映选择性的范围的1，1-二取代的烯烃。在硼氢化中具有官能团相容性的情况下，观察到双子烷基取代基之间前所未有的对映异构。此外，低至1mol％的催化剂负载量提供了所需产物，而收率或选择性没有降低，证明了其在克规模合成中的效率。
• A Platinum Molecular Complex Immobilised on the Surface of Graphene as Active Catalyst in Alkyne Hydrosilylation
  作者：Andres Mollar‐Cuni、Pilar Borja、Santiago Martin、Gregorio Guisado‐Barrios、Jose A. Mata

  DOI：10.1002/ejic.202000356

  日期：2020.12.7

  A platinum complex bearing a N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand functionalised with a pyrene‐tag is immobilised onto the surface of reduced graphene oxide (rGO). The hybrid material composed of an organometallic complex and a graphene derivative is ready available in a single‐step process under mild reaction conditions. This methodology preserves the inherent properties of the active catalytic centre

  将带有complex标记功能化的带有N杂环卡宾（NHC）配体的铂络合物固定在还原氧化石墨烯（rGO）的表面上。由有机金属配合物和石墨烯衍生物组成的杂化材料可以在温和的反应条件下以一步法制备。这种方法保留了活性催化中心和载体的固有特性。铂杂化材料是炔烃氢化硅烷化的有效催化剂，由于其高稳定性，因此可以回收利用，而不会造成活性显着损失。有趣的是，铂络合物的催化活性不受固定后扩散问题的影响。从活性和选择性的角度讨论了石墨烯对炔烃氢化硅烷化的影响。
• Regioselective Allene Hydroarylation via One-Pot Allene Hydrosilylation/Pd-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Zachary D. Miller、John Montgomery

  DOI：10.1021/ol502766q

  日期：2014.10.17

  Advances in hydroarylation have been achieved by the development of a one-pot regioselective allene hydrosilylation/Pd(0)-catalyzed cross-coupling protocol. The regioselectivity is primarily governed by N-heterocyclic carbene (NHC) ligand identity in the hydrosilylation step and is preserved in the subsequent cross-coupling reaction. This methodology affords streamlined access to functionalized 1,1-disubstituted

  通过开发一锅式区域选择性丙二烯氢化硅烷化/Pd(0) 催化的交叉偶联方案，在氢化芳基化方面取得了进展。区域选择性主要由氢化硅烷化步骤中的N-杂环卡宾 (NHC) 配体特性控制，并在随后的交叉偶联反应中得到保留。这种方法提供了对具有出色区域控制的功能化 1,1-二取代烯烃的简化访问。