[Fe(N(SiMe₃)₂)₂]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [Fe(N(SiMe₃)₂)₂]
• 英文别名: Fe(HMDS)₂；Bis(trimethylsilyl)azanide;iron(2+)
• 化学式: C₁₂H₃₆FeN₂Si₄
• 分子量: 376.62
• InChiKey: YIQAMIXEMUNGOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.06
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(N(SiMe₃)₂)₂] 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 [iron(II)(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene)(N(SiMe3)2)(SePh)]
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of three-coordinate iron–NHC complexes towards phenylselenol and lithium phenylselenide

  摘要：

  三和[(ItBu)Fe(Nâ²â²)2](3)（Nâ²â² = N(SiMe3)2）。与 PhSeH 或 LiSePh 反应，生成硒酸铁（II）[(IPr)Fe(Nâ²â²)(SePh) ] (6) 和 [ItBu(H)][(aItBu)Fe(SePh)3] 、[ItBu(H)][7]，其中复合物 7 含有异常的 NHC 配体。

  DOI：

  10.1039/c3dt53203h
• 作为产物：
  描述：

  lithium hexamethyldisilazane 在 iron(II) bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到[Fe(N(SiMe₃)₂)₂]
  参考文献：
  名称：

  Deciphering Iron‐Catalyzed C−H Amination with Organic Azides: N₂ Cleavage from a Stable Organoazide Complex

  摘要：

  摘要通过直接活化 C-H 键催化 C-N 键的形成具有广泛的合成潜力。在进行 C-H amination 的过程中，有机叠氮化物配合物是生成活性腈中间体的关键前体。尽管α-N 配位有机叠氮化物络合物具有重要意义，但它们一般很少见，而铁络合物更是难以捉摸，尽管铁络合物是迄今为止有机叠氮化物 C-H 氨化反应中最活跃的催化剂。在此，我们报告了由[Fe(N(SiMe3)2)2]和 AdN3（Ad=1-金刚烷基）合成的稳定的铁α-N 配位有机氮化物配合物及其晶体学、红外光谱、核磁共振和零场 57Fe 莫斯鲍尔光谱表征。这些分析表明，有机氮化物在游离态和配位态之间处于快速平衡状态（Keq=62）。光晶体学实验显示，N2 逐渐解离，导致铁-N 键缩短，这与亚氨基铁/芘复合物形成的结构快照相对应。有机叠氮化物复合物在溶液中的反应表明，N2 完全丧失，随后通过芘插入 N(SiMe3)2 配体的 C-H 键形成 C-H 酰胺化产物。通过 1H NMR 光谱对这一反应的监测表明，亚氨基/腈中间体瞬时形成，这一点得到了冷冻溶液中莫斯鲍尔光谱的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.202303410
• 作为试剂：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 、 频那醇硼烷 在 [Fe(N(SiMe₃)₂)₂] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以80%的产率得到2-(2-chloro-1-phenylethoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铁（ii）酰胺催化剂对羰基进行有效的硼氢化反应†

  摘要：

  易于制备的铁（II）酰胺铁预催化剂可在不添加任何添加剂的情况下，用HBpin（频哪硼烷）对羰基进行选择性氢硼化。在温和的反应条件下，反应以较低的催化负荷（1-3 mol％）进行，并显示出广泛的官能团相容性。在其他可还原的官能团（例如酮，烯烃，腈，酯，酰胺，酸和卤化物）的存在下，醛被选择性氢硼化。

  DOI：

  10.1039/c8dt01998c

文献信息

• Low-Coordinate Iron Chalcogenolates and Their Complexes with Diethyl Ether and Ammonia
  作者：Cary R. Stennett、James C. Fettinger、Philip P. Power

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00539

  日期：2021.5.3

  6-But2)2(OEt2) (5). In contrast, no diethyl ether complex is formed by the dithiolate 3. The 1H NMR spectra of 4 and 5 show equilibria between the ether complexes and the base-free dimers. A comparison of these spectra with those of the dimeric 1 and 2 allows an unambiguous assignment of the paramagnetically shifted signals. Treatment of 1 with excess ammonia gives the tetrahedral diammine Fe(OC6H2-2

  用 2 当量的适当苯酚或硫醇处理 FeN(SiMe 3 ) 2 } 2得到二聚体 Fe(OC 6 H 2 -2,6-Bu t 2 -4-Me) 2 } 2 ( 1 )和Fe(OC 6 H 3 -2,6-Bu t 2 ) 2 } 2 ( 2 )或单体FeSC 6 H 3 -2,6-(C 6 H 3 -2,6-Pr i 2 ) 2 } 2 ( 3) 的产量中等至极好。1和2从乙醚中重结晶得到相应的三配位醚配合物 Fe(OC 6 H 3 -2,6-Bu t 2 -4-Me) 2 (OEt 2 ) ( 4 ) 和 Fe(OC 6 H 3 -2,6-Bu t 2 ) 2 (OEt 2 ) ( 5 )。相反，二硫醇3不形成二乙醚复合物。4和5的1 H NMR 谱显示醚配合物和无碱二聚体之间的平衡。将这些光谱与二聚体1和2 的光谱进行比较，可以明确分配顺磁位移信号。的治疗1与过量的氨给出四面体二氨合的Fe（OC
• C-Halide bond cleavage by a two-coordinate iron(<scp>i</scp>) complex
  作者：C. G. Werncke、J. Pfeiffer、I. Müller、L. Vendier、S. Sabo-Etienne、S. Bontemps

  DOI：10.1039/c8dt05002c

  日期：——

  Iron(I) species are debated as key intermediates during the C-halide activation step in Kumuda type C–C cross-coupling catalysis. However, there is only limited knowledge on the reactivity of isolable iron(I) complexes towards organohalides. Using the known two-coordinate iron(I) complex K18c6}[FeI(N(SiMe3)2)2] we disclose its proficiency to rapidly cleave different types of carbon halide bonds including

  铁（I）物种被认为是Kumuda C-C型交叉偶联催化中C-卤化物活化步骤中的关键中间体。然而，关于可分离的铁（I）配合物对有机卤化物的反应性仅有有限的知识。我们使用已知的二配位铁（I）配合物K 18c6} [Fe I（N（SiMe 3）2）2 ]公开了其快速裂解不同类型的卤化碳键（包括CF键）的能力。机理研究表明，有机自由基参与了逐步的单电子过程。
• The ambiguous behaviour of diphosphines towards the quasilinear iron(<scp>i</scp>) complex [Fe(N(SiMe₃)₂)₂]⁻ – between inertness, P–C bond cleavage and C–C double bond isomerisation
  作者：Christian Gunnar Werncke、Igor Müller

  DOI：10.1039/c9cc08968c

  日期：——

  widely used as robust and reliable ligands in catalysis. We show that the anionic iron(i) complex [FeI(N(SiMe3)2)2]- is able to selectively cleave a P-aryl bond of 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene. Furthermore, the related cis-1,2-bis(diphenylphosphino)-ethylene (dppee) binds not to the P donors but to the ethylene unit, and is (catalytically) transformed to the trans-isomer.

  螯合膦被广泛用作催化中的稳健和可靠的配体。我们表明，阴离子铁（i）络合物[FeI（N（SiMe3）2）2]-能够选择性地裂解1,2-双（二苯基膦基）苯的P-芳基键。此外，相关的顺式1,2-双（二苯基膦基）-乙烯（dppee）不仅与P供体结合，而且与乙烯单元结合，并（催化）转化为反式异构体。
• On the Synthesis and Reduction of Trigonal Halido Bis(silylamido) Metalates of Chromium to Cobalt
  作者：Ruth Weller、Lena Völlinger、C. Gunnar Werncke

  DOI：10.1002/ejic.202100716

  日期：2021.11.15

  The general synthesis of trigonal bromido metal(II) silylamides via adduct formation with tetrabutylammonium bromide or oxidation of linear metal(I) complexes as well as their reduction is presented. The adduct formation is also extended to benzyl potassium yielding benzyl manganese and cobalt complexes.

  介绍了通过与四丁基溴化铵形成加合物或线性金属 (I) 配合物的氧化以及它们的还原来合成三方溴化金属 (II) 甲硅烷基酰胺。加合物的形成也扩展到苄基钾，产生苄基锰和钴配合物。
• Two‐Coordinate Iron(I) Complex [Fe{N(SiMe ₃ ) ₂ } ₂ ] ⁻ : Synthesis, Properties, and Redox Activity
  作者：C. Gunnar Werncke、Philip C. Bunting、Carine Duhayon、Jeffrey R. Long、Sébastien Bontemps、Sylviane Sabo‐Etienne

  DOI：10.1002/anie.201408802

  日期：2015.1.2

  First‐row two‐coordinate complexes are attracting much interest. Herein, we report the high‐yield isolation of the linear two‐coordinate iron(I) complex salt [K(L)][FeN(SiMe3)2}2] (L=18‐crown‐6 or crypt‐222) through the reduction of either [FeN(SiMe3)2}2] or its three‐coordinate phosphine adduct [FeN(SiMe3)2}2(PCy3)]. Detailed characterization is gained through X‐ray diffraction, variable‐temperature

  第一排两坐标复合体引起了人们的极大兴趣。在此，我们报告了线性二配位铁（I）复盐[K（L）] [Fe N（SiMe 3）2 } 2 ]（L = 18-crown-6或crypt- 222）通过还原[Fe N（SiMe 3）2 } 2 ]或其三配位膦加合物[Fe N（SiMe 3）2 } 2（PCy 3）]还原。通过X射线衍射，变温NMR光谱和磁化率研究可以获得详细的表征。通过与I 2的反应进行一电子和二电子氧化 进一步发现其可提供相应的碘铁（II）和二碘铁（III）配合物。