Bi(NMe₂)₃

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Bi(NMe₂)₃
• 化学式: C₆H₁₈BiN₃
• 分子量: 341.209
• InChiKey: TZUVSZLNAOBJKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.37
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯酮 、 Bi(NMe₂)₃ 以 乙醚 为溶剂， 以97%的产率得到tris(dimethylcarbamoylmethyl)bismuthine
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Ketene and Diphenylketene to the Pnictogen-Heteroatom Bonds

  摘要：

  乙烯酮和二苯乙烯酮会插入氨基、烷氧基和烷硫基类化合物的杂原子-金属键中，生成相应的α-金属化乙酰胺、酯和硫酯，即R3−nM(CH2COX)n和R3−nM(CPh2COX)n（其中M=As、Sb、Bi；X=NR2、OR、SR；n=1,3）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1564
• 作为产物：
  描述：

  lithium dimethylamide 、 氯化铋 以 not given 为溶剂， 生成 Bi(NMe₂)₃
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and structures of the cubanes [PhOSb(µ₃-NCy)]₄and [pyOBi(µ₃-NCy)]₄(Cy = cyclohexyl, py = 2-pyridyl)

  摘要：

  Sb(III) 亚氨基二聚体 [Me2NSb(μ-NCy)]2 与 PhOH 发生原位反应，得到四聚立方烷 [PhOSb(μ3-NCy)]4 （3）。 2-pyOH (py = 2-吡啶基) 的类似反应得到相关的 Bi(III) 立方烷 [pyOBi(µ3-NCy)]4 （4）。后者是具有结构特征的 Bi(III) 亚氨基化合物的罕见例子，在固态下表现出不寻常的四聚体单元的分子缔合和在溶液中的流动行为。

  DOI：

  10.1039/b208302g
• 作为试剂：
  描述：

  双(4-叔丁基苯基)膦 在 Bi(NMe₂)₃ 作用下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  酰胺铋介导简单且高度选择性的 Pn-Pn 自由基偶联反应（Pn=N、P、As）

  摘要：

  在温和条件下控制释放明确的自由基物质以供随后用于选择性反应是合成化学中的一项重要且具有挑战性的任务。我们在此表明​​，简单的酰胺铋物种 [Bi(NAr 2 ) 3 ] 很容易释放氨基自由基 [NAr 2 ] 。在环境温度下在溶液中。由于高度选择性的 NN 偶联，这些反应产生相应的肼，Ar 2 N−NAr 2 。利用易于均裂 Bi−Pn 键断裂形成 Pn−Pn 键的方法已扩展到 pnictogen 的高级同系物 (Pn=N–As)：均配铋酰胺介导 HPnR 2的高度选择性脱氢偶联，得到 R 2 Pn−PnR 2 . 通过 NMR 和 EPR 光谱、单晶 X 射线衍射和 DFT 计算进行的分析揭示了较低的 Bi−N 均解键解离能，表明铋配位层中存在自由基耦合，并揭示了电子和空间参数作为控制的有效工具这些反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202015514

文献信息

• Synthesis and structure of [Bi2(NtBu)4]2Li2·2THF; a bimetallic cubane fragment containing a [Bi2(NtBu)4]2− anion
  作者：Andrew J. Edwards、Michael A. Beswick、Jane R. Galsworthy、Michael A. Paver、Paul R. Raithby、Moira-Ann Rennie、Christopher A. Russell、Kerry L. Verhorevoort、Dominic S. Wright

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04974-6

  日期：1996.7

  [Bi2Li2N4] cubane units in the solid state. Further association of these units into a structure akin to the previously characterised complex [Sb2(NCy)4]2Li4 (2), consisting of a cage of two interlocked ‘broken cubes’, is prevented by Lewis base solvation of Li. Solution NMR and cryoscopic studies of 2 show that the complex is involved in a dissociative equilibrium in which separate cubane units, similar

  通过[（Me 2 N）Bi（μ- Nt Bu）] 2与[ t ]的原位反应制备了亚氨基-Bi络合物[Bi 2（N t Bu）4 ] Li 2 ·2THF（1）。在甲苯/ THF溶液中的溶液[BuNHLi]。该复合物的特征在于元素分析，固态红外光谱，溶液中的1 H NMR光谱以及低温（153 K）X射线衍射研究。复合物结晶在单斜空间群P 2 1 / n中，具有晶胞尺寸。1的分子由离散的[Bi 2Li 2 N 4 ]古巴单位处于固态。Li的路易斯碱溶剂化阻止了这些单元进一步缔合到类似于先前表征的复合物[Sb 2（NCy）4 ] 2 Li 4（2）的结构，该复合物由两个互锁的“破碎立方体”的笼子组成。溶液NMR和2的冷冻显微镜研究表明，该络合物参与了离解平衡，在其中形成了类似于1中确定的单独的古巴单元。
• Polyhedral antimony(III) and bismuth(III) siloxanes: Synthesis, spectral studies, and structural characterization of [Sb(O3SiR)]4 and [Bi12(O3SiR)8(μ3-O)4Cl4(THF)8] (R=(2,6-iPr2C6H3)N(SiMe3))
  作者：Umesh N. Nehete、Herbert W. Roesky、Vojtech Jancik、Aritra Pal、Jörg Magull

  DOI：10.1016/j.ica.2005.12.005

  日期：2007.3

  crystal structural analyses. Compound 2 represents the first example of a structurally characterized cubic antimony(III) containing siloxane ligands, whereas compound 3 exhibits a new highly soluble bismuth(III) cluster containing chloride and siloxane ligands. Hydrophobic groups, surrounding the central Si4O12Sb4 and Bi12Cl4O28Si8 cores, play an important role in the high solubility of compounds 2 and

  摘要含有硅氧烷[Sb（O3SiR）] 4（2）和[Bi12（O3SiR）8（μ3-O）4Cl4（THF）8]的锑（III）和铋（III）（R =（2，通过亲脂性的N键合的硅烷三醇1与相应的金属酰胺M（NMe2）3（M = Sb，Bi）反应制备了6-iPr2C6H3）N（SiMe3）。2和3的组成和分子结构已通过质谱，IR，NMR光谱，元素分析和低温X射线晶体结构分析得到了完全确定。化合物2代表结构上包含硅氧烷配体的立方锑（III）的第一个例子，而化合物3则显示出一个新的高可溶性铋（III）簇，其中包含氯化物和硅氧烷配体。围绕中心Si4O12Sb4和Bi12Cl4O28Si8核心的疏水基团，在化合物2和3在普通有机溶剂中的高溶解度中起重要作用。组装含无氯硅氧烷簇的类似铋（III）的几次尝试均未成功。在我们手中，只有含氯的团簇导致单晶的形成。
• <i>ortho</i> ‐Directed Metathetical Fluoride/Amide Exchange in (Pentafluorophenyl)amides
  作者：Pavel L. Shutov、Sergey S. Karlov、Klaus Harms、Maxim V. Zabalov、Jörg Sundermeyer、Jörg Lorberth、Galina S. Zaitseva

  DOI：10.1002/ejic.200700772

  日期：2007.12

  the products of intramolecular ortho-directed exchange of NMe2 and F substituents, are obtained from the reaction of 2 with 1 or 2 equiv. of 1, respectively. The reaction between Me3Sb(Hal)2 [Hal = Br (7) Cl, (8)] and 1 or 2 equiv. of lithium salt 4 gives the corresponding stable monoamides [Me3(Hal)SbN(C6F5)(2-C5H4N)}] [Hal = Br (17), Cl (18)] or bis(amide) [Me3SbN(C6F5)(2-C5H4N)}2] (19), respectively

  铟三(酰胺)s [(Et2N)3–nInN(C6F5)(2-C5H4N)}n] [n = 1 (15), 2 (16) or 3 (9)] [In(NEt2)3]2 (3) 与化学计量量的 (2-C5H4N)(C6F5)NH (1)。Bi(NMe2)3 (2) 与 3 当量的类似反应。胺 1 和 BiCl3 (5) 用化学计量量的 (2-C5H4N)(C6F5)NLi (4) 处理都导致 [BiN(C6F5)(2-C5H4N)}3] (10)。相比之下，只有二氟化物 11 或一氟化物 12，它们是 NMe2 和 F 取代基的分子内邻位定向交换的产物，从 2 与 1 或 2 当量的反应中获得。分别为 1。Me3Sb(Hal)2 [Hal = Br (7) Cl, (8)] 和 1 或 2 当量之间的反应。锂盐 4 得到相应的稳定单酰胺 [Me3(Hal)SbN(C6F5)(2-C5H4N)}]
• Wet-chemical synthesis of different bismuth telluride nanoparticles using metal organic precursors – single source vs. dual source approach
  作者：Georg Bendt、Anna Weber、Stefan Heimann、Wilfried Assenmacher、Oleg Prymak、Stephan Schulz

  DOI：10.1039/c5dt02072g

  日期：——

  Thermolysis of metal organicsingle sourceanddual source precursorsyielded phase-pure Bi_xTe_ynanoparticles at low temperatures.

  金属有机单源和双源前体的热解产生了低温下相纯的Bi_xTe_y纳米颗粒。
• Self-Assembly of Complementary Components Using a Tripodal Bismuth Compound: Pnictogen Bonding or Coordination Chemistry?
  作者：Shiva Moaven、Brandon T. Watson、Thomas J. Polaske、Brian M. Karl、Daniel K. Unruh、Nathan P. Bowling、Anthony F. Cozzolino

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01232

  日期：2021.8.2

  phenomenon is demonstrated using Bi((NC9H7)3CH3). The study reveals that Bi engages in stronger PnBs than the analogous Sb system. The results have been contrasted with Bi systems that form strong coordination bonds, and analysis of the electron density along the bond path reveals key differences. The solution behavior of these newly synthesized supramolecules were studied by PFGSE NMR spectroscopy and

  三重 pnictogen 键是指 pnictogen 原子通过单个 pnictogen 原子与互补伙伴形成三个同时 pnictogen 键 (PnB) 的能力。与其他命名的超分子相互作用相比，这种超分子策略最近被引入作为 pnictogen 键合的一个独特方面。在这里，铋参与这种现象的能力通过 Bi((NC 9 H 7 ) 3 CH 3）。该研究表明，Bi 参与比类似的 Sb 系统更强的 PnB。结果与形成强配位键的 Bi 系统进行了对比，沿着键路径的电子密度分析揭示了关键差异。通过 PFGSE NMR 光谱研究了这些新合成的超分子的溶液行为，发现它们在溶液中保持完整。允许三重 pnictogen 键合的分子设计策略应可用于分子识别和晶体工程领域。