Gd[N(SiMe₃)₂]₃ | 35789-03-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Gd[N(SiMe₃)₂]₃
• 英文别名: Tris[N,N-Bis(trimethylsilyl)amide]gadolinium(III)；bis(trimethylsilyl)azanide;gadolinium(3+)
• CAS: 35789-03-8
• 化学式: C₁₈H₅₄GdN₃Si₆
• 分子量: 638.41
• InChiKey: LFWPRLGQJJEPDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-90 °C(lit.)
• 闪点：
  36 °F
• 稳定性/保质期：

  常规情况下不会分解，没有危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.09
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  C,F
• 危险类别码：
  R14/15,R11,R34
• 危险品运输编号：
  UN 3396 4.3/PG 2
• WGK Germany：
  3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S43,S45,S7/8
• 储存条件：
  密封、阴凉、干燥、通风保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Gd[N(SiMe₃)₂]₃ 、 六氟异丙醇 以 甲苯 为溶剂， 以62%的产率得到[cis-(H₂O)₂(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-iso-propoxide)₂Gd(μ-1,1,1,3,3,3-hexafluoro-iso-propoxide)]₂
  参考文献：
  名称：

  六氟异丙氧基3族和镧系元素前体的合成，X射线结构及表征

  摘要：

  摘要通过将镧系元素双三甲基甲硅烷基酰胺溶于甲苯和过量的H-hfip进行酰胺-醇盐交换反应，合成了一系列水合六氟-异丙氧基（hfip）镧系元素配合物。分离出产物，并通过单晶X射线衍射鉴定为：[cis-（H2O）2（hfip）2Ln（μ-hfip）] 2（Ln = Ce，Pr，Nd，Eu，Gd，Tb，Dy， Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y），[反式（（H2O）2（hfip）2Sc（μ-hfip）] 2（Sc），[（H2O）2（hfip）2La2（μ-hfip）3 （μ3-OH）] 2（La-OH）和[（H2O）（hfip）2Sc（μ-hfip）（μ-OH）（μ3-OH）Sc（H2O）（hfip）] 2（Sc-OH ）。发现所有物种均具有被认为存在于hfip中的结合的H2O分子。对于非氧代物种，形成具有一个桥联和两个末端hfip配体的双核物种。所有样品的水都是顺式的，但是最小的导数Sc 他们以反式排列的位置。氧自由基是由“老化的”

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.07.030

文献信息

• Synthesis and structure characterization of bis- and mono(amidate) lanthanide (Ln = La, Gd) complexes and their application in the polymerization of ε-caprolactone
  作者：Yu-Long Wang、Yan-Xu Zhou、Le-Qing Deng、Qing-Song Hu、Xian Tao、Ying-Zhong Shen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.012

  日期：2016.3

  R′ = iPr; 10, R = Ph, R′ = iPr). Complexes 2, 5, 6, 7, 8a, 9 and 10 have been characterized by X-ray crystal structural analysis. The structures reveal that all these complexes are analogous binuclear via two bridging amidate ligands, built around a planar Ln2O2 ring. The catalytic properties of complexes 1, 2, 3, 5, 7, 9 and 10 on the ring-opening polymerization (ROP) of ε-caprolactone have been studied

  一个严重的双-和单（amidae）镧系络合物1 - 10通过胺消去酰胺（R'（HNCO）R）被1个LN的当量[N（森达的制备3）2 ] 3（LN = LA：1，R = Ph，R'=  t Bu；2，R = Ph，R'=  i Pr；3，R =  i Pr，R'=  i Pr；4，R =  i Pr，R'=  t Bu），或0.5 M当量的Ln [N（SiMe 3）2 ] 3（Ln = LA：5，R =  t Bu，R'=  t卜; 图6中，R ＝  t Bu，R′＝  i Pr；7，R = 我PR，R'= 我镨; 8，R = 我PR，R'= 吨卜; Ln = Gd：9，R =  i Pr，R'=  i Pr；10，R =苯基，R'= 我PR）。复合物2，5，6，7，图8A，9和10X射线晶体结构分析已对其进行了表征。结构表明，所有这些络合物都是通过围绕平面Ln 2 O 2环构建的两个桥接的
• High¹H Relaxivity Gadolinium-Grafted Mesoporous Silica Materials
  作者：Hjørdis Skår、André M. Bienfait、Malaika Schnitzlbaumer、Karl W. Törnroos、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/zaac.201300566

  日期：2014.3

  Soft metal-organic grafting of periodic mesoporous silica (PMS) has recently been demonstrated to give gadolinium-loaded nanostructured hybrid materials with interesting 1H relaxometric properties. Here, the sterically demanding alkoxide and aryloxide complexes, [Ln(OCH2CMe3)3]4 and Ln(OC6H3tBu2-2,6)3 (Ln = La, Gd), respectively, were grafted onto PMS materials MCM-41, SBA-15, and SBA-1. Support materials

  最近已证明周期性介孔二氧化硅 (PMS) 的软金属有机接枝可提供具有有趣的 1H 弛豫特性的钆纳米结构混合材料。在这里，空间要求高的烷氧化物和芳氧化物配合物 [Ln(OCH2CMe3)3]4 和 Ln(OC6H3tBu2-2,6)3（Ln = La，Gd）分别接枝到 PMS 材料 MCM-41、SBA-15 上，和 SBA-1。使用具有不同拓扑结构和孔径的载体材料以将金属前体引导至 PMS 的内表面或外表面。所有混合材料均通过 N2 物理吸附、漫反射红外傅立叶变换 (DRIFT) 和固态 NMR 光谱以及元素分析进行​​检查。表征数据表明烷（芳基）氧化物复合物通过表面硅烷醇基团成功地附着在二氧化硅上。根据我们之前研究中的发现精心设计混合材料，导致 GdIII 负载材料在高磁场强度 (400 MHz) 下具有特别高的 1H 纵向弛豫率。对于材料 [Gd(OCH2CMe3)3]4@SBA-1，没有显示孔内金属负载，发现
• Synthesis, Structure, and Magnetism of Tris(amide) [Ln{N(SiMe ₃ ) ₂ } ₃ ] ¹⁻ Complexes of the Non‐traditional +2 Lanthanide Ions
  作者：Austin J. Ryan、Lucy E. Darago、Sree Ganesh Balasubramani、Guo P. Chen、Joseph W. Ziller、Filipp Furche、Jeffrey R. Long、William J. Evans

  DOI：10.1002/chem.201800610

  日期：2018.5.28

  A new series of Ln2+ complexes has been synthesized that overturns two previous generalizations in rare‐earth metal reduction chemistry: that amide ligands do not form isolable complexes of the highly reducing non‐traditional Ln2+ ions, and that yttrium is a good model for the late lanthanides in these reductive reactions. Reduction of Ln(NR2)3 (R=SiMe3) complexes in THF under Ar with M=K or Rb in

  合成了一系列新的Ln 2+络合物，推翻了稀土金属还原化学领域的两个先前的概括：酰胺配体不会形成高度还原的非传统Ln 2+离子的可分离络合物，并且钇是一种很好的络合物。这些还原反应中晚期镧系元素的模型。在2.2.2-cryptand（crypt）的存在下，在Ar中，M = K或Rb还原THF中的Ln（NR 2）3（R = SiMe 3）配合物，形成[M（crypt）] [Ln（NR）2）3 ]不仅对传统的Tm 2+离子和构型交叉离子Nd 2+和Dy具有络合物2+，也适用于非传统的Gd 2 +，Tb 2 +，Ho 2+和Er 2+离子。晶体学数据以及UV / Vis，磁化率和密度泛函理论研究与在此三（甲硅烷基酰胺）配体环境中Ln 2+离子的4f n 5d 1构型的可及性一致。Dy的2+络合物，[K（隐窝）] [镝（NR 2）3 ]，具有比以前任何单金属配合物中观察到的更高的磁矩：11.67μ乙。
• Sensitization of NIR luminescence of Yb³⁺ by Zn²⁺ chromophores in heterometallic complexes with a bridging Schiff-base ligand
  作者：Anatoly P. Pushkarev、Tatyana V. Balashova、Andrey A. Kukinov、Maxim V. Arsenyev、Artem N. Yablonskiy、Denis I. Kryzhkov、Boris A. Andreev、Roman V. Rumyantcev、Georgy K. Fukin、Mikhail N. Bochkarev

  DOI：10.1039/c7dt01340j

  日期：——

  Herein, complexes [ZnL]2 (1), (H2O)Zn(μ-L)Yb[OCH(CF3)2]3} (2), [(CF3)2HCO]Zn(μ-L)Yb[OCH(CF3)2](μ-OH)}2 (3), and [(H2O)Ln2(L)3] (Ln = Yb (4) and Gd (5)) containing a bridging Schiff-base ligand (H2L = N,N′-bis(3-methoxy salicylidene)phenylene-1,2-diamine) were synthesized. The compounds 1–4 were structurally characterized. The ytterbium derivatives 2–4 exhibited bright NIR metal-centred photoluminescence

  在此，络合物[ZnL] 2（1），（H 2 O）Zn（μ-L）Yb [OCH（CF 3）2 ] 3 }（2），[（CF 3）2 HCO] Zn（μ -L）Yb [OCH（CF 3）2 ]（μ-OH）} 2（3）和[（H 2 O）Ln 2（L）3 ]（Ln = Yb（4）和Gd（5））合成含有桥连席夫碱配体（H 2 L ＝N，N′-双（3-甲氧基水杨基）亚苯基-1,2-二胺）。化合物1–4在结构上得到了表征。镱衍生物2-4 Yb中展出亮NIR金属中心的光致发光（PL）3+离子下单（λ EX = 380纳米）和双光子（λ EX = 750纳米）激发。络合物2的优异发光特性（被认为是近红外生物成像的标记物）是通过ZnL发色团的375 nm LMCT状态的强吸收，从ZnL到Yb 3+的有效能量转移来解释的 通过可逆的配体到镧系元素的电子转移过程，并且稀土原子的第一个配位域中没有发光猝灭剂（CH和OH组）。
• Fluorinated mercaptobenzothiazolates of lanthanides: Synthesis, structure and photoluminescence
  作者：Vasily A. Ilichev、Lubov I. Blinova、Anton V. Rozhkov、Tatyana V. Balashova、Roman V. Rumyantcev、Georgy K. Fukin、Mikhail N. Bochkarev

  DOI：10.1016/j.molstruc.2017.07.035

  日期：2017.11

  Abstract In search of new fully fluorinated ligands which effectively sensitized the lanthanide luminescence the 4,5,6,7-tetrafluoro-1,3-benzothiazol-2(3Н)-thione (HmbtF) was proposed. Based on this ligand a set of new complexes LnL3(THF)2 (Ln1) (Ln = Nd, Gd, Tb, Dy, Er, Yb) was synthesized and their luminescence were studied. The structure of the compounds was established with an example of Gd derivative

  摘要 为了寻找有效敏化镧系元素发光的新型全氟化配体，提出了 4,5,6,7-四氟-1,3-苯并噻唑-2(3Н)-硫酮 (HmbtF)。基于该配体，合成了一组新的复合物 LnL3(THF)2 (Ln1)（Ln = Nd、Gd、Tb、Dy、Er、Yb）并研究了它们的发光。以Gd衍生物为例确定了化合物的结构。mbtF 的三重态能量被发现为 21500 cm-1，这使得共振能量转移到 Dy3+、Tb3+、Nd3+ 和 Er3+ 离子，并规定了一些配合物的金属中心发射。在 Yb1 的情况下，观察到的 Yb3+ 离子发光可能是由于非共振能量转移。