(R)-1-ferrocenylethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: (R)-1-ferrocenylethanol
• 英文别名: (R)-1- hydroxyethylferrocene；1-ferrocenylethanol；(R)-(1-Hydroxyethyl)ferrocene；cyclopenta-1,3-diene;(1R)-1-cyclopenta-1,3-dien-1-ylethanol;iron(2+)
• 化学式: C₁₂H₁₄FeO
• 分子量: 230.09
• InChiKey: YDZCBKCOBVVHFT-QYCVXMPOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-ferrocenylethanol 在 NaH 、 CS₂ 、 CH₃I 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62%的产率得到(+)-(R)-C10H9FeCH(CH3)-S-CS-S-CH3
  参考文献：
  名称：

  Ferrocenyltrithiocarbonates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86079-9
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基二茂铁 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 以40%的产率得到(R)-1-ferrocenylethanol
  参考文献：
  名称：

  强烈的不对称感应，没有共价键连接

  摘要：

  用β-环糊精包合物与硼氢化钠的水悬浮液还原二茂铁基酮，得到旋光醇。

  DOI：

  10.1039/c39890001336

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Aryl and Heteroaryl Ketones
  作者：Scott W. Krabbe、Mark A. Hatcher、Roy K. Bowman、Mark B. Mitchell、Michael S. McClure、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol4021223

  日期：2013.9.6

  High throughput screening enabled the development of a Cu-based catalyst system for the asymmetric hydrogenation of prochiral aryl and heteroaryl ketones that operates at H2 pressures as low as 5 bar. A ligand combination of (R,S)-N-Me-3,5-xylyl-BoPhoz and tris(3,5-xylyl)phosphine provided benzylic alcohols in good yields and enantioselectivities. The electronic and steric characteristics of the ancillary

  高通量筛选使得能够开发用于在低至5 bar的H 2压力下进行的前手性芳基和杂芳基酮的不对称氢化的Cu基催化剂体系。（R，S）-N -Me-3，5-二甲苯基-BoPhoz和三（3，5-二甲苯基）膦的配体组合以良好的收率和对映选择性提供了苄醇。辅助三芳基膦的电子和空间特性对于确定反应性和选择性均很重要。
• Retracted: The Manganese(I)‐Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones: Disclosing the Macrocylic Privilege
  作者：Alessandro Passera、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1002/anie.201912605

  日期：2020.1.2

  The bis(carbonyl) manganese(I) complex [Mn(CO)2 (1)]Br (2) with a chiral (NH)2 P2 macrocyclic ligand (1) catalyzes the asymmetric transfer hydrogenation of polar double bonds with 2-propanol as the hydrogen source. Ketones (43 substrates) are reduced to alcohols in high yields (up to >99 %) and with excellent enantioselectivities (90-99 % ee). A stereochemical model based on attractive CH-π interactions

  具有手性（NH）2 P2大环配体（1）的双（羰基）锰（I）配合物[Mn（CO）2（1）] Br（2）催化2-丙醇对极性双键的不对称转移加氢反应作为氢源 酮（43种底物）以高收率（高达> 99％）和出色的对映选择性（90-99％ee）被还原为醇。提出了基于有吸引力的CH-π相互作用的立体化学模型。
• Manganese-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Simple Ketones Using an Imidazole-Based Chiral PNN Tridentate Ligand
  作者：Fei Ling、Jiachen Chen、Sanfei Nian、Huacui Hou、Xiao Yi、Feifei Wu、Min Xu、Weihui Zhong

  DOI：10.1055/s-0039-1690783

  日期：2020.2

  A series of Mn(I) catalysts containing imidazole-based chiral PNN tridentate ligands with controllable ‘side arm’ groups have been established, enabling the inexpensive base-promoted asymmetric hydrogenation of simple ketones with outstanding activities (up to 8200 TON) and good enantioselectivities (up to 88.5% ee). This protocol features wide substrate scope and functional group tolerance, thereby

  已经建立了一系列含有咪唑基手性 PNN 三齿配体和可控“侧臂”基团的 Mn(I) 催化剂，使具有出色活性（高达 8200 TON）和良好对映选择性的简单酮的廉价碱促进不对称氢化成为可能（高达 88.5% ee）。该协议具有广泛的底物范围和官能团耐受性，从而可以轻松获得克唑替尼的关键中间体。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones with Accessible and Modular Ferrocene-Based Amino-phosphine Acid (f-Ampha) Ligands
  作者：Jianfei Yu、Jiao Long、Yuhong Yang、Weilong Wu、Peng Xue、Lung Wa Chung、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03862

  日期：2017.2.3

  A series of tridentate ferrocene-based amino-phosphine acid (f-Ampha) ligands have been successfully developed. The f-Ampha ligands are extremely air stable and exhibited excellent performance in the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of ketones (full conversions, up to >99% ee, and 500 000 TON). DFT calculations were performed to elucidate the reaction mechanism and the importance of the −COOH

  已经成功开发了一系列基于三齿二茂铁的氨基膦酸（f-Ampha）配体。f-Ampha配体具有极高的空气稳定性，并且在Ir催化的酮的不对称加氢中表现出出色的性能（完全转化，高达99％ee和500,000 TON）。进行DFT计算以阐明反应机理和-COOH基团的重要性。对照实验还表明，-COOH基团在该反应中起关键作用。
• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。