cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer
• 英文别名: [Mo₂Cp₂(CO)₆]；[CpMo(CO)₃]₂
• 化学式: C₁₆H₁₀Mo₂O₆
• 分子量: 490.132
• InChiKey: XCUPBPUEWLTPMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Na[Mo(CO)3(cyclopentadienyl)]
  参考文献：
  名称：

  二磷杂环戊烷的金属化反应：σ-和π-二磷烯丙基络合物的新途径

  摘要：

  官能化的二膦酸酯1a，b与阴离子金属过渡配合物Na [（Cp）n M（CO）m ]（MMo，W或Co）的金属化反应根据取代基提供σ-或π-二磷烯丙基配合物环内碳原子的原子数。相同的配合物也可以从它们的光化学异构体1，3-二磷丙烯2a，b中获得。如可变温度NMR光谱所示，该配合物是热不稳定的。加热后，σ-二磷烯丙基钴络合物3aC不可逆地转化为π-络合物4aC。相反，在M M Fe和回流的甲苯溶液中，还原出1,3-二磷丙烯5a，b获得。此外，在相同的金属化条件下，宝石-二卤代二膦酸酯1c，d和它们的异构体2c，d定量地导致1，3-二磷丙二烯6。讨论了配位反应的机理。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80330-e
• 作为产物：
  描述：

  Na[Mo(CO)3(cyclopentadienyl)] 在 [C₃Ph₃]PF₆ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer
  参考文献：
  名称：

  Hughes, Russell P., Organometallics, 1982, vol. 1, # 10, p. 1403 - 1405

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲胺硼烷 在 cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有单键和三键金属-金属键的第 6 族环戊二烯基配合物对胺-硼烷加合物和氨-硼烷的热诱导脱氢

  摘要：

  用催化量 (5 mol-%) 的单键二聚体 [M2Cp2(CO)6] [M = Cr (1a), Mo (1b), W ( 1c)；Cp = 环戊二烯基] 在温和的热活化 (333 K) 下导致加合物逐步脱氢，并分别在 12、24 和 >34 小时后实现定量转化。在这些反应的初始阶段（低转化率），主要产物是氨基硼烷（NH2=BH2）的环状和支链低聚物。然而，在更长的反应时间（高转化率）下，在所有情况下，主要产物是环硼氮烷 [HNBH]3 和聚硼氮烷 [NBHx] (x < 1)，而其他次要产物来自 B-N 键- 裂解过程。在这些反应过程中，配合物 1a-c 被转化为相应的单核氢化物 [MCpH(CO)3] [M = Cr (2a), Mo (2b), W (2c)]，它们被认为是这些过程中的催化活性物质，也得到了二氢化物纯样品 [Mo2Cp2(H)2(μ-Ph2PCH2PPh2)(CO)2]

  DOI：

  10.1002/ejic.201300629

文献信息

• Organometallic chemistry in a conventional microwave oven: the facile synthesis of group 6 carbonyl complexes
  作者：Michael Ardon、Graeme Hogarth、Daniel T.W Oscroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

  日期：2004.8

  however, this reaction requires an inert atmosphere. While W(CO)6 reacts rapidly with amines to give cis diamine adducts in high yields, direct reactions with phosphines are not so clean. Bis(phosphine) complexes are, however, cleanly formed when a small amount of piperidine is added to the reaction mixture, presumably via the bis(piperidine) complex cis-[W(CO)4(pip)2]. Reactions with Cr(CO)6 generally

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但
• Behaviour of α-functional organotransition metals. Synthesis, characterisation and some reactions of 1-acetoxyalkyl derivatives of iron(II) and molybdenum(II)
  作者：Susanna E. Himmel、G.Brent Young、Dawning C.M. Fung、Christine Hollinshead

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84511-8

  日期：1985.1

  Abstract Acetoxyalkyl metal derivatives M(C 5 H 5 )(CO) n [CHROC(O)Me] [M = Fe, n = 2; M = Mo, n = 3; R = H, Me] are readily prepared by reaction of bromoalkylacetates with the appropriate cyclopentadienylcarbonylmetallate anion. The complexes are characterised by their NMR ( 1 H and 13 C) and IR parameters and by mass spectrometry. The acetoxyethyl species are thermally labile via β-hydrogen transfer

  摘要乙酰氧基烷基金属衍生物M（C 5 H 5）（CO）n [CHROC（O）Me] [M = Fe，n = 2; M = Mo，n = 3；通过使溴代烷基乙酸酯与适当的环戊二烯基羰基金属化物阴离子反应，可以容易地制备R ＝ H，Me]。配合物的特征在于其NMR（1 H和13 C）和IR参数以及质谱。乙酰氧基乙基物质通过β-氢转移具有热不稳定性。用质子酸处理乙酰氧基甲基络合物会导致碳-氧裂解并释放出乙酸。HCl提供氯甲基配合物，羧酸生成新的羧甲基甲基衍生物，HBF 4导致分解。金属酯抗亲核试剂（HO-，MeO-，H 2 N-Et 2 N-）的水解，酯交换作用和羧酸盐置换。不能诱导CO的迁移插入。
• Carbene complexes. Part 9. Electron-rich olefin-derived carbene–molybdenum(<scp>0</scp>) and amidinium molybdate(<scp>0</scp>) complexes, and the crystal and molecular structure of cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)molybdenum(<scp>0</scp>), cis-[Mo(CO)₄{CN(Me)CH₂CH₂NMe}₂]
  作者：Michael F. Lappert、Peter L. Pye、George M. McLaughlin

  DOI：10.1039/dt9770001272

  日期：——

  yields cis-[Mo(CO)4(LEt)(LMe)], whereas [Mo(CO)5LMe)] with LEt2 affords also cis-[Mo(CO)4(LMe)2] and cis-[Mo(CO)4(LEt)2]. The redistribution reaction cis-[Mo(CO)4(LR)2]+[Mo(CO)6]⇌ 2[Mo(CO)5LR](R = Me or Et) is reversible. Other reactions of monocarbene complexes give cis-[Mo(CO)4(LR)Q][Q = C5H5N, PPh3, or P(C6H11)3, fac-[Mo(CO)3(LR)Q′2][Q′2=P(OMe)3}2 or diphos], or cis-[Mo(CO)4C(OMe)Me}LR]. ν(CN2) is

  碳烯-Mo o配合物是通过富电子烯烃[图形省略] R] 2，L R 2与（a）[Mo（CO）6 ] 产生[Mo（CO）5 L R ]或顺式-[Mo（CO）4（L R）2 ]（R = Me，Et或PhCH 2）（三碳烯配合物不稳定）}和（b）[Mo（CO）2（C 5 H 5- η）NO] 产生[Mo（CO）（C 5 H 5- η（L R）NO]（R = Me或p -tol）}}。相反，与[Mo（CO）3（C5 H 5- η）H]或[Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）} 2 ]时，烯烃作为还原剂反应，生成钼酸（（ 0）络合物[HL R ] + [ Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] –或[L R 2 ] 2+ [Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] – 2（R = Me）。六元螯合烯烃[C [graphic省略] Me] 2，L' Me 2的定性行为相似，但反应活性较低，无法获得二卡宾-Mo
• Mechanism of the low-energy photochemical disproportionation reactions of bis(.eta.5-cyclopentadienyl)dimolybdenum hexacarbonyl [(.eta.5-C5H5)2Mo2(CO)6]
  作者：Albert E. Stiegman、Marc Stieglitz、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ja00357a012

  日期：1983.9

  Reaction generale de dismutation: (RCp) 2 Mo 2 (CO) 6 +2Lην(RCp)Mo(CO) 3 − +(RCp)Mo(CO) 2 L 2 + +CO (R=M ou CH 3 ). Effet important des proprietes du coordinat L sur la dismutation du complexe dinucleaire. Mecanismes. Spectres IR

  歧化反应一般： (RCp) 2 Mo 2 (CO) 6 +2Lην(RCp)Mo(CO) 3 − +(RCp)Mo(CO) 2 L 2 + +CO (R=M ou CH 3 )。Effet important des proprietes du coordinat L sur la dismutation du complexe dinucleaire。机制。幽灵红外线
• Chemistry of the thermally generated, molybdenum-centered radicals {η5-C5H5Mo(CO)2L} (L = CO, PPh3)
  作者：Philip R. Drake、Michael C. Baird

  DOI：10.1016/0022-328x(89)88046-5

  日期：1989.3

  compounds [η5-C5H5Mo(CO)2L]2 (L = CO, PPh3) exist in solution solely as the metalmetal bonded dimers. no chemical evidence being found for the presence of small equilibrium amounts of the corresponding monomers η5-C5H5Mo(CO)2L}. However, the latter are readily synthesized via hydrogen atom abstraction by the trityl radical from the hydrides η5-C5H5Mo(CO)2LH. The thus-formed radicals are very reactive and

  与此相反，以他们的铬类似物，化合物[η 5 -C 5 H ^ 5的Mo（CO）2 L] 2（L = CO，PPH 3）存在于溶液中单独用作metalmetal连接的二聚体。无化学证据被发现的小型平衡量的相应单体η的存在5 -C 5 H ^ 5的Mo（CO）2 L}。然而，后者可容易地通过氢原子夺取由三苯甲基从氢化物η自由基合成5 -C 5 H ^ 5的Mo（CO）2LH。如此形成的自由基具有很高的反应性，并且除了二聚作用外，它们还参与了各种原子提取和配体取代反应。对这些反应的产物分布的分析为十七电子中间体的中间体提供了明确的证据。

表征谱图