1-(azepan-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 1-(azepan-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• 化学式: C₁₁H₂₁NO
• mdl: MFCD01071256
• 分子量: 183.294
• InChiKey: NIFWLYJQPQIVCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.909
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(azepan-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one 在 劳森试剂 、 sodium benzoate 、 [(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)*Co(CH₃CN)₃](SbF₆)₂ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(3-(azepan-1-yl)-2,2-dimethyl-3-thioxopropyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  硫酰胺导向的钴（III）催化的C（sp3）-H键选择性酰胺化

  摘要：

  据报道，通过C（sp 3）-H键活化，用强力的二恶唑酮酰胺化剂对硫酰胺进行温和，无氧化剂和选择性Cp * Co III催化的酰胺化酰胺化反应，以生成所需的酰胺化产物。该方法是有效的，并且可以在Cp * Co III催化条件下，将各种官能化的硫酰胺与芳基，杂芳基和烷基取代的二恶唑酮进行CH酰胺化反应。观察到的对原代C的区域选择性（sp 3）-H活化得到计算研究的支持，并且建议通过外部羧酸盐辅助的协同金属化/去质子化机理进行环金属化。所报道的方法是一个罕见的使用指导基团而不是常用吡啶和喹诺酮类用于Cp * Co III催化的C（sp 3）-H功能化的方法，也是第一个利用硫代酰胺的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201709273
• 作为产物：
  描述：

  环己亚胺 、 三甲基乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74 %的产率得到1-(azepan-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  饱和环胺 β-C(sp3)-H 硼酸化的铱/铝协同策略

  摘要：

  描述了一种铱/铝协同催化系统，可实现饱和环胺和内酰胺的β -选择性 C−H 硼酸化。还开发了一种对映选择性变体，使用联萘酚衍生的手性铝催化剂来形成具有高水平立体控制的 C-B 键。

  DOI：

  10.1002/anie.202300704

文献信息

• Silver-Catalyzed Site-Selective Ring-Opening and C–C Bond Functionalization of Cyclic Amines: Access to Distal Aminoalkyl-Substituted Quinones
  作者：Rui-Hua Liu、Yi-Heng He、Wei Yu、Bo Zhou、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01496

  日期：2019.6.21

  aminoalkyl-substituted quinones have been efficiently prepared through silver-catalyzed site-selective deconstruction and C–C bond transformation of unstrained N-acylated cyclic amines. This method enjoys mild reaction conditions, high selectivity, a broad scope of substrates, and a low catalytic loading of silver. This strategy can also be applied to the modification of peptides bearing cyclic amine residues.

  远端氨基烷基取代的醌已通过银催化的未应变N酰化环胺的位点选择性解构和C–C键转化得到了有效的制备。该方法具有温和的反应条件，高的选择性，广泛的底物范围和较低的银催化负载量。该策略也可用于修饰带有环胺残基的肽。
• Acid-Enabled Palladium-Catalyzed β-C(sp³)–H Functionalization of Weinreb Amides
  作者：Liming Yang、Henan Xie、Guanghui An、Guangming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00781

  日期：2021.6.4

  with weakly coordinating groups normally requires a transient directing group or presynthesized nitrogen-based strong coordinating ligands. Herein, we report Pd(II)-catalyzed C(sp3)–H arylation and alkenylation of Weinreb amides. A commercially available, inexpensive sulfonic acid was employed to enhance the coordination of the catalyst with weak-coordinating substrates by increasing the electrophilicity

  通过与弱配位基团螯合对 C-H 键进行 Pd 催化修饰通常需要一个瞬态导向基团或预先合成的氮基强配位配体。在此，我们报告了 Pd(II) 催化的 Weinreb 酰胺的C(sp 3 )-H 芳基化和烯基化。通过增加原位形成的钯催化剂的亲电性，使用市售的廉价磺酸来增强催化剂与弱配位底物的配位。
• Palladium-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition via Twofold 1,3-C(sp³)–H Activation
  作者：Hojoon Park、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.0c08290

  日期：2020.9.30

  report a palladium-catalyzed [3+2] reaction that utilizes two-fold C(sp3)-H activation to generate the three-carbon unit for formal cycloaddition. The initial -C(sp3)-H activation of aliphatic amide/maleimide insertion triggers a re-layed, second C(sp3)-H activation to complete a formal [3+2] cycloaddition. The key to success was the use of weakly coor-dinating amide as the directing group, as undesired

  环加成反应提供了一种以高度收敛和立体选择性方式构建环系统的快速途径。然而，要发生典型的环加成反应，需要在底物中安装多个反应性官能团（π 键、离去基团等），这会影响环加成反应的整体效率或范围。在这里，我们报告了钯催化的 [3+2] 反应，该反应利用两倍 C(sp3)-H 活化生成用于正式环加成的三碳单元。脂肪族酰胺/马来酰亚胺插入的初始 -C(sp3)-H 激活触发重新铺设的第二次 C(sp3)-H 激活以完成正式的 [3+2] 环加成。成功的关键是使用弱配位酰胺作为导向基团，已经报道了具有更强配位导向基团的不希望的 Heck 或烷基化途径。吡啶-3-磺酸配体的使用对于促进酰胺导向的 C(sp3)-H 活化步骤也至关重要。该方法与多种酰胺底物兼容，包括内酰胺，可产生螺双环产物。[3+2] 产物还显示出经过还原去对称化过程，以获取具有多个立体中心的手性环戊烷，并具有出色的对映选择性。
• Ligand-Enabled Enantioselective Csp3 -H Activation of Tetrahydroquinolines and Saturated Aza-Heterocycles by Rh^I
  作者：Steffen Greßies、Felix J. R. Klauck、Ju Hyun Kim、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201805680

  日期：2018.7.26

  The first rhodium(I)‐catalyzed enantioselective intermolecular C –H activation of various saturated aza‐heterocycles including tetrahydroquinolines, piperidines, piperazines, azetidines, pyrrolidines, and azepanes is presented. The combination of a rhodium(I) precatalyst and a chiral monodentate phosphonite ligand is shown to be a powerful catalytic system to access a variety of important enantio‐enriched

  首次展示了铑（I）催化 的各种饱和氮杂杂环的对映体分子间C– H活化，包括四氢喹啉，哌啶，哌嗪，氮杂环丁烷，吡咯烷和氮杂环庚烷。铑（I）预催化剂和手性单齿亚膦酸酯配体的组合被证明是一种强大的催化体系，可以从简单的起始原料中获得各种重要的对映体富集的杂环。值得注意的是， 由于相邻的C -H键，四氢喹啉的C- H活化特别具有挑战性。这种氧化还原中性方法为高化学选择性和对映选择性高达97％ee的α-N-芳基杂环提供了一条新的合成途径 。
• α-Arylation of Saturated Azacycles and <i>N</i>-Methylamines via Palladium(II)-Catalyzed C(sp³)–H Coupling
  作者：Jillian E. Spangler、Yoshihisa Kobayashi、Pritha Verma、Dong-Hui Wang、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.5b06740

  日期：2015.9.23

  Pd(II)-catalyzed α-C(sp(3))-H arylation of pyrrolidines, piperidines, azepanes, and N-methylamines with arylboronic acids has been developed for the first time. This transformation is applicable to wide arrays of pyrrolidines and boronic acids, including heteroaromatic boronic acids. A diastereoselective one-pot heterodiarylation of pyrrolidines has also been achieved.

  首次开发了 Pd(II) 催化吡咯烷、哌啶、氮杂环庚烷和 N-甲胺与芳基硼酸的 α-C(sp(3))-H 芳基化反应。这种转化适用于多种吡咯烷和硼酸，包括杂芳族硼酸。还实现了吡咯烷的非对映选择性一锅杂二芳基化。