diexo 5,8-methano-2-thioxo-1,4,4a,5,8,8a-hexahydroquinazolin-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: diexo 5,8-methano-2-thioxo-1,4,4a,5,8,8a-hexahydroquinazolin-4-one
• 英文别名: (1S,2S,7R,8R)-4-sulfanylidene-3,5-diazatricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-6-one
• 化学式: C₉H₁₀N₂OS
• 分子量: 194.257
• InChiKey: QTCRBNFVHWRUDZ-WNJXEPBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diexo 5,8-methano-2-thioxo-1,4,4a,5,8,8a-hexahydroquinazolin-4-one 反应 0.17h， 以70%的产率得到2-硫脲嘧啶
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structure of Norbornane/ene-fused Thiouracils and Thiazino[3,2-a]pyrimidinones

  摘要：

  Ethyl diexo-3-aminobicyclo [2.2.1]heptane- and -hept-5-ene-2-carboxylates (la,b) and the diendo derivatives were transformed with thiophosgene to the isothiocyanates (2a,b and 3a,b) and then cyclized to the norbornane/enecondensed 2-thioxopyrimidin-4-ones (4a,b and 5a,b). On heating, the norbornene compounds (4b and 5b) furnished thiouracil (6) via cyclopentadiene elimination. With dimethyl acetylenedicarboxylate, the thioxopyrimidinones (4a,b) and (5a,b) form angularly-fused [1,3]thiazino[3,2-a]pyrimidinones (7a,b and 8a,b). On heating, 7b decomposes to give 3-methyl-2,3-dihydro-2-thioxo-4(1H)-pyrimidinone (9) in a retro Diels-Alder process by methyl migration and splitting-off of cyclopentadiene. The structures were elucidated by IR and NMR spectroscopies, with DNOE, DEFT and 2D-HSC techniques.

  DOI：

  10.3987/com-99-8560
• 作为产物：
  描述：

  ethyl exo-3-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carboxylate hydrochloride 在 氨 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 diexo 5,8-methano-2-thioxo-1,4,4a,5,8,8a-hexahydroquinazolin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Bernath, G., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1994, vol. 103, # 9-10, p. 509 - 530

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Retro Diels Alder protocol for regioselective synthesis of novel [1,2,4]triazolo[4,3-<i>a</i>]pyrimidin-7(1<i>H</i>)-ones
  作者：Awad I. Said、Márta Palkó、Matti Haukka、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1039/d0ra04345a

  日期：——

  hydrazonoyl chlorides 2a–h gave regioselectively angular norbornene-based [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidin-7(1H)-ones 7a–h and 11a,c–e, respectively. Thermal retro Diels–Alder (RDA) reaction of 7a–h and 11a,c–e resulted in the target compounds 4a–h as single products. On the other hand, reactions of thiouracil 1 and hydrozonoyl chlorides 2a–e gave regioselectively [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidinone-5(1H)-ones

  非对映化学变化的降冰片烯缩合 2-thioxopyrimidin-4-ones 6和10与不同官能化的亚肼酰氯2a–h的反应得到区域选择性的角降冰片烯基 [1,2,4]三唑并[4,3- a ]pyrimidin-7( 1 H )-分别为7a–h和11a,c–e 。 7a–h和11a,c–e的热逆狄尔斯-阿尔德 (RDA) 反应产生了目标化合物4a–h作为单一产物。另一方面，硫氧嘧啶1和氢唑酰氯2a–e的反应可区域选择性地生成 [1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶酮-5(1 H )-酮3a–e 。根据 DFT 计算，硫氧嘧啶1和降冰片烯缩合 2-thioxopyrimidin-4-ones 6和10的相反区域选择性归因于电子因素。通过单晶X射线晶体学证实了基于降冰片烯的[1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶-7( 1H )-酮的角结构。