3-methyl-5-trimethylsilylthiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-5-trimethylsilylthiophene
• 英文别名: trimethyl(4-methylthiophen-2-yl)silane；Trimethyl-(4-methylthiophen-2-yl)silane
• 化学式: C₈H₁₄SSi
• 分子量: 170.351
• InChiKey: IKWMKGQXKDQECL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟乙烯 、 3-methyl-5-trimethylsilylthiophene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以20%的产率得到(E)-1,2-difluoro-1,2-bis(3-methyl-5-trimethylsilyl-2-thienyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of 1,2-difluoro-1,2-bis(5-trimethylsilyl-2-thienyl)ethenes. A new family of conjugated monomers for oxidative polymerisation

  摘要：

  描述了一系列（E）-1,2-二氟-1,2-二（2-噻吩基）乙烯（DFDTEs）的合成，采用低温反应将2-锂噻吩与四氟乙烯（TFE）反应。也阐明了导致更高聚合物形成的机制的可能解释，并提出使用TMS作为保护基团以防止这一现象。所有化合物均经过彻底表征，其E构型通过振动光谱学得以证明。一个代表性系统在120 K下的晶体结构证实了其基本的平面性，并表明π-电子存在显著的去局域化。氟原子参与了与硫原子和氢原子的短程分子内及分子间相互作用，显然稳定了平面的分子排列。

  DOI：

  10.1039/b203589h
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-甲基噻吩 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以61%的产率得到3-methyl-5-trimethylsilylthiophene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of 1,2-difluoro-1,2-bis(5-trimethylsilyl-2-thienyl)ethenes. A new family of conjugated monomers for oxidative polymerisation

  摘要：

  描述了一系列（E）-1,2-二氟-1,2-二（2-噻吩基）乙烯（DFDTEs）的合成，采用低温反应将2-锂噻吩与四氟乙烯（TFE）反应。也阐明了导致更高聚合物形成的机制的可能解释，并提出使用TMS作为保护基团以防止这一现象。所有化合物均经过彻底表征，其E构型通过振动光谱学得以证明。一个代表性系统在120 K下的晶体结构证实了其基本的平面性，并表明π-电子存在显著的去局域化。氟原子参与了与硫原子和氢原子的短程分子内及分子间相互作用，显然稳定了平面的分子排列。

  DOI：

  10.1039/b203589h

文献信息

• Practical Access to Metallo Thiophenes: Regioselective Synthesis of 2,4-Disubstituted Thiophenes
  作者：Sylvie M. Asselin、Matthew M. Bio、Neil F. Langille、Ka Yi Ngai

  DOI：10.1021/op100226k

  日期：2010.11.19

  accomplished by addition of 2-magnesio-4-methylthiophene to phthalic anhydride, providing the product with >40:1 regioselectivity. This also solved a chemoselectivity issue encountered with analogous lithio-thiophene reagents and cyclic anhydrides, or with magnesio-thiophene generated by simultaneous lithium-to-magnesium transmetalation/anhydride acylation. These alternative in situ transmetalation sequences

  该报告描述了利用商业格氏试剂和催化的2,2,6,6-四甲基哌啶介导的区域选择性放大作用，对噻吩进行功能化的方案。这种金属化提供了接近金属噻吩的实用途径，避免了低温条件，延长的反应时间以及昂贵的试剂。通过将2-镁-4-甲基噻吩添加到邻苯二甲酸酐中来完成对目标噻吩-酞嗪酮6的应用，从而提供具有> 40：1区域选择性的产物。这也解决了类似的硫代噻吩试剂和环状酸酐，或同时发生锂到镁的过渡金属化/酸酐酰化反应生成的镁噻吩所遇到的化学选择性问题。这些替代原位MgCl 2 / THF配合物的动力学溶解度决定了年龄效应对重金属化序列的影响。