N-[2-[(5S,6R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-6-hydroxy-1-cyclohexen-1-yl]ethyl]-N-methyl-carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-[2-[(5S,6R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-6-hydroxy-1-cyclohexen-1-yl]ethyl]-N-methyl-carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester
• 英文别名: tert-butyl 2-((5S,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxycyclohex-1-enyl)ethyl(methyl)carbamate；tert-butyl N-[2-[(5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-hydroxycyclohexen-1-yl]ethyl]-N-methylcarbamate
• 化学式: C₂₀H₃₉NO₄Si
• 分子量: 385.619
• InChiKey: HTBNZOYBJMHALA-DLBZAZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[2-[(5S,6R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-6-hydroxy-1-cyclohexen-1-yl]ethyl]-N-methyl-carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester 在 三丁基膦 、 偶氮二甲酰胺 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 N-(2-((5S,6S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-(5-formyl-2-(methoxymethoxy)phenoxy)cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  氢吗啡酮的短化学化学全合成：氧化脱芳香化/分子内[4 + 2]环加成/胺化序列

  摘要：

  由β-溴乙苯经十二步即可完成对氢吗啡酮的短时合成。关键的转化包括将芳烃酶促二羟基化为相应的顺式-二氢二醇，Mitsunobu与环A片段的偶联，C3苯酚的氧化脱芳香化作用以及随后的[4 + 2]环加成反应以形成吗啡喃环B。通过在C9进行分子内胺化来完成合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201400286
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aR)-7-(2-bromoethyl)-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole 在 咪唑 、 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 N-[2-[(5S,6R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-6-hydroxy-1-cyclohexen-1-yl]ethyl]-N-methyl-carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic total synthesis ofent-neopinone and formal total synthesis ofent-codeinone from β-bromoethylbenzene*

  摘要：

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1139/v11-071

文献信息

• Chemoenzymatic enantiodivergent total syntheses of (+)- and (−)-codeine
  作者：Hannes Leisch、Alvaro T. Omori、Kevin J. Finn、Jacqueline Gilmet、Tyler Bissett、David Ilceski、Tomáš Hudlický

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.052

  日期：2009.11

  Whole-cell fermentation of β-bromoethylbenzene with the recombinant strain Escherichia coli JM109 (pDTG601) that over-expresses toluene dioxygenase provided the corresponding cis-dihydrodiol 19, which served as a starting material for both enantiomers of codeine. The key intermediate for the synthesis of (+)-codeine was diol 25b, whose Mitsunobu coupling with bromoisovanillin was followed by an intramolecular

  用重组菌株β溴乙基苯的全细胞发酵大肠杆菌JM109（pDTG601），该过表达双加氧酶甲苯中提供的相应的顺式-dihydrodiol 19，其用作用于可待因两种对映体的起始材料。合成（+）-可待因的关键中间体是二醇25b，将其Mitsunobu与溴异香草醛偶联后，进行分子内Heck环化成醛35b。将该材料精制为乙烯基溴化物27b允许第二Heck环化36b。C-6立体异构中心的调整和加氢胺化完成了耳鼻喉科动物的合成-可待因从β-溴乙基苯起14步。二醇33B经由Mitsunobu反应转化为环氧化物29，其开口烯丙基与bromoisovanillin提供醚54，所述对映异构体35b中。（ - ） -的合成可待因是通过两个环化的Heck和加氢胺化协议完成后，以类似的方式为的耳鼻喉科-codeine。另外，通过Mitsunobu反应和反式-二醇部分的环化，由二醇33b制备环氧化物29的两种对映异构体
• PROCESS FOR PREPARING MORPHINE COMPOUNDS
  申请人：Varghese Vimal

  公开号：US20150239860A1

  公开（公告）日：2015-08-27

  The present application relates to processes for the preparation of morphine compounds utilizing a novel intramolecular [4+2] cycloaddition reaction.

  本申请涉及利用一种新型分子内[4+2]环加成反应制备吗啡化合物的过程。
• Chemoenzymatic Total Synthesis of (+)-Codeine by Sequential Intramolecular Heck Cyclizations via C-B-D Ring Construction
  作者：Tomas Hudlicky、Alvaro Omori、Kevin Finn、Hannes Leisch、Robert Carroll

  DOI：10.1055/s-2007-990833

  日期：——

  An enzymatically generated diene diol was utilized as homochiral starting material in the total synthesis of (+)-codeine featuring a Mitsunobu inversion and two intramolecular Heck -cyclizations.

  酶促生成的二烯二醇用作 (+)-可待因全合成中的同手性起始材料，其特征是光信反转和两个分子内 Heck 环化。