octacyanomolybdate(IV) ion

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: octacyanomolybdate(IV) ion
• 英文别名: octacyanomolybdate(IV)(4-)；octacyanomolybdate(4-)；octacyanomolybdate(IV)
• 化学式: C₈MoN₈
• 分子量: 304.082
• InChiKey: VNJQZMZKKKXDJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.13
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  190.32
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octacyanomolybdate(IV) ion 在 phosphate buffer 、 peroxynitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 以30%的产率得到octacyanomolybdate(V)
  参考文献：
  名称：

  过氧亚硝酸盐反应的压力依赖性。支持基本机制。

  摘要：

  使用停止流技术已确定过氧亚硝酸盐的几种反应的活化体积（δV ++）。在53 microM和5 mM亚硝酸根离子的存在下，在0.15 M磷酸盐（pH 4.5）中ONOOH自发分解为NO3-，得到的δV ++ = 6.0 +/- 0.7和14 +/- 1.0 cm3 mol-1。Mo（CN）8（4-）和Fe（CN）6（4-）的单电子氧化，在过氧亚硝酸盐中是一阶，在金属络合物中是零阶，给出δV ++ = 10 +/- 1和11 +在pH 7.2时分别为1 cm3 mol-1。发现在压力下，氧化金属络合物的极限收率对于Mo（CN）8（3-）从最初添加的过氧亚硝酸盐的极限产率从61％降低到30％，对Fe（CN）6（3-）则从78％降低到47％。从0.1MPa增加到140MPa。CO2和ONOO-之间的双分子反应是通过监测过氧亚硝酸盐在含碳酸氢盐的0.15 M磷酸盐（pH 7.2）中过氧亚硝酸盐氧化Fe（CN）6（4-）来确定的，其中δV

  DOI：

  10.1021/ic981359f
• 作为产物：
  描述：

  caesium octacyanomolybdate(V) 在 DL-半胱氨酸 、 水 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 octacyanomolybdate(IV) ion
  参考文献：
  名称：

  Catalytic and Direct Oxidation of Cysteine by Octacyanomolybdate(V)

  摘要：

  The oxidation of cysteine by [Mo(CN)(8)](3-) in deoxygenated aqueous solution at a moderate pH, is strongly catalyzed by Cu2+, to the degree that impurity levels of Cu2+ are sufficient to dominate the reaction. Dipicolinic acid (dipic) is a very effective inhibitor of this catalysis, such that with 1 mM dipic, the direct oxidation can be studied. UV-vis spectra and electrochemistry show that [Mo(CN)(8)](4-) is the Mo-containing product. Cystine and cysteinesulfinate are the predominant cysteine oxidation products, The stoichiometric ratio (Delta n(Mo(V))/Delta n(cysteine)) of 1.4 at pH 10.8 is consistent with this product distribution. At pH 1.5, the reaction is quite slow and yields intractable kinetics. At pH 4.5, the rates are much faster and deviate only slightly from pseudo-first-order behavior. With 2 mM PBN (N-phenyl-tert-butyl nitrone) present at pH 4.5, the reaction rate is about 20% less and shows excellent pseudo-first-order behavior, but the stoichiometric ratio is not significantly changed. The rates also display a significant specific cation effect. In the presence of spin-trap PBN, the kinetics were studied over the pH range 3.48-12.28, with [Na+] maintained at 0.09-0.10 M. The rate law is -d[Mo(V)]/dt = k[cysteine](tot)[Mo(V)], with k = {2(k(b)K(a1)K(a2)[H+] + k(c)K(a1)K(a2)K(a3))}/([H+](3) + K-a1[H+](2) + Ka1Ka2[H+] + Ka1Ka2Ka3), where K-a1, K-a2, and K-a3 are the successive acid dissociation constants of HSCH2CH(NH3+)CO2H. Least-squares fitting yields k(b) = (7.1 +/- 0.4) x 10(4) M-1 s(-1) and k(c) = (2.3 +/- 0.2) x 10(4) M-1 s(-1) at mu = 0.1 M (NaCF3SO3) and 25 degrees C. A mechanism is inferred in which k(b) and k(c) correspond to electron transfer to Mo(V) from the thiolate forms of anionic and dianionic cysteine.

  DOI：

  10.1021/ic050427c
• 作为试剂：
  描述：

  DL-半胱氨酸 在 octacyanomolybdate(IV) ion 、 borate buffer 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 DL-胱氨酸
  参考文献：
  名称：

  The oxidation of cysteine by electrogenerated octacyanomolybdate (v)

  摘要：

  我们报告了固体碳电极（玻璃碳和掺硼金刚石）在宽pH范围（1–11）内对八氰钼酸盐(IV)的单电子氧化反应的响应。在碱性条件下，发现八氰钼酸盐(IV)的氧化通过EC反应机制进行，其中对八氰钼酸盐(V)的单电子氧化后接着是被氧化物种的内球降解。此外，还研究了在硫醇（半胱氨酸、同型半胱氨酸和谷胱甘肽）存在下的八氰钼酸盐(IV)的电化学氧化；在此过程中发生了电催化反应，其中电化学生成的八氰钼酸盐(V)物种被半胱氨酸还原回母体八氰钼酸盐(IV)物种，反应机制为E(C)C′。使用DIGISIM™建模以确认所建议的机制并获取相关的动力学数据。

  DOI：

  10.1039/b400141a

文献信息

• Kinetics of the reversible photoaquation of the octacyanomolybdate(IV) ion
  作者：Vilmos Gáspár、Mihály T. Beck

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80796-2

  日期：1987.1

  The kinetics of the photoaquation of the octacyanomolybdate(IV) ion in aqueous solution were studied by potentiometric and spectrophotometric methods. In an alkaline medium a simple scheme analogous to the photoaquation of the hexacyanoferrate(II) ion describes the process. The values of the constants of the kinetic equation are: (Φ = 1.0, k8 = (6.55 ± 0.8) x 10−9 s−1, and k−8 = (7.88 ± 0.5) x 10−2

  通过电位和分光光度法研究了八氰基钼酸根（IV）离子在水溶液中的光催化动力学。在碱性介质中，一种类似于六氰基高铁酸根（II）离子光水化的简单方案描述了该过程。动力学方程的常数值为：（Φ= 1.0，k 8 =（6.55±0.8）x 10 -9 s -1，k -8 =（7.88±0.5）x 10 -2 mol -1 dm 3秒-1（pH ＝ 10.5）。该方案还说明了光水化的可逆性。游离氰化物离子浓度和在512nm处的吸光度的同时测量表明，红色的过渡产物是庚烷配合物。
• Pressure effect on photo-induced electron-transfer reactions between tris-(2,2′-bipyridine)ruthenium(<scp>II</scp>) and various metal complex ions
  作者：Fumio B. Ueno、Yoichi Sasaki、Tasuku Ito、Kazuo Saito

  DOI：10.1039/c39820000328

  日期：——

  The electron-transfer quenching of photo-excited [Ru(bpy)32+](bpy = 2,2′-bipyridine) by [Mo(CN)8]4– and Euaq2+ gives large positive and negative activation volumes (ΔV‡+ 24.7 and –11.0 cm3 mol–1), respectively, whereas quenching by other quenchers having quenching rate constants of > 109 mol–1 dm3 s–1 has a negligibly small pressure effect regardless of the charge of quencher.

  [Mo（CN）8 ] 4–和Eu aq 2+对光激发的[Ru（bpy）3 2 + ]（bpy = 2,2'-联吡啶）的电子转移猝灭产生较大的正和负激活量（分别为ΔV ‡ + 24.7和–11.0 cm 3 mol –1），而采用淬灭速率常数大于10 9 mol –1 dm 3 s –1的其他淬灭剂进行淬灭，无论加料量多少，其压力效应都可以忽略不计。淬灭剂。
• Ligand-Field Photolysis of [Mo(CN)₈]⁴⁻ in Aqueous Hydrazine: Trapped Mo(II) Intermediate and Catalytic Disproportionation of Hydrazine by Cyano-Ligated Mo(III,IV) Complexes
  作者：Janusz Szklarzewicz、Dariusz Matoga、Agnieszka Kłyś、Wiesław Łasocha

  DOI：10.1021/ic800053e

  日期：2008.6.1

  investigated in detail. A molybdenum(II) intermediate, K5[Mo(CN)7].N2H4, is isolated in the primary stage of the reaction that involves the oxidation of N2H4 to N2, as evidenced by the analysis of evolving gases. The powder X-ray crystal structure of K5[Mo(CN)7].N2H4 indicates the pentagonal bipiramidal geometry of the anion and the presence of N2H4 in proximity to the CN(-) ligands. The salt is characterized

  详细研究了K4 [Mo（CN）8] .2 在98％N2H4.H2O中的取代光解。如反应气体的分析所证明，在涉及N2H4氧化为N2的反应的主要阶段，分离出了一种钼（II）中间体K5 [Mo（CN）7] .N2H4。K5 [Mo（CN）7] .N2H4的粉末X射线晶体结构指示阴离子的五边形双锥体结构，以及在CN（-）配体附近存在N2H4。该盐的特征在于EDS，IR，UV-vis和EPR光谱以及循环伏安法测量。光解的第二阶段涉及将N2H4催化分解为NH3和N2，导致形成钼（IV）络合物[Mo（CN）4O（NH3）] 2-。在光解的各个阶段，结合紫外可见光谱和EPR光谱测量对逸出气体的量进行监测，表明钼（III，IV）对具有催化活性。介绍并讨论了肼催化分解的方案。
• Kinetics and mechanism of the interaction of hexaaquochromium(III) with octacyanomolybdate(IV) ions
  作者：S.I. Ali、Zakir Murtaza

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87010-2

  日期：1985.1

  The kinetics of the interaction of hexaaquochromium(III) ion with potassium octacyanomolybdate(IV) have been studied using conductance and spectrophotometric data. The mechanism of the reaction is discussed and the effect of H+ ion and the ionic strength on the rate of the reaction determined. The reaction is found to be pseudo-first order with respect to potassium octacyanomolybdate(IV) and inverse

  使用电导和分光光度数据，研究了六水合铬（III）离子与八氰基钼酸钾（IV）相互作用的动力学。讨论了反应机理，并确定了H +离子和离子强度对反应速率的影响。对于八氰基钼酸钾（IV），发现该反应为拟一级，与[H 3 O + ]呈反一级。反应速率随着离子强度和温度的增加而增加。激活参数已使用Arrhenius方程计算得出，其值ΔE * = 1.3×10 2 kJ mol -1，ΔH *＝ 129kJ mol -1，ΔS *＝ -315eu，ΔF *＝ 2.3×10 2 kJ，A＝ 1.5×10 -3。提出的机理基于离子对的形成，所获得的速率方程为：k obs =
• Electron-transfer reactions and the self-exchange rate of the perruthenate(<scp>VII</scp>)–ruthenate(<scp>VI</scp>) couple
  作者：Tai-Chu Lau、Sophia L. L. Kong

  DOI：10.1039/dt9950002221

  日期：——

  The kinetics of the reduction of perruthenate(VII) by [Fe(CN)6]4– and [W(CN)8]4– and the oxidation of ruthenate(VI) by [Mo(CN)8]3– and [Ru(CN)6]3– have been studied in aqueous alkaline solutions using stopped-flow techniques. The cross-reaction data have been treated according to the Marcus relations and yield a self-exchange rate constant of 10 ± 5 dm3 mol–1 s–1(25.0 °C, I= 1.0 mol dm–3) for the

  丙基过钌酸铵的还原（动力学VII通过）的[Fe（CN）6 ] 4-和[W（CN）8 ] 4-和钌（氧化VI）由[沫（CN）8 ] 3-和[ Ru（CN）6 ] 3–已在碱性水溶液中使用停流技术进行了研究。根据马库斯关系对交叉反应数据进行了处理，并得到了高碘酸盐（10,5 dm 3 mol –1 s –1（25.0°C，I = 1.0 mol dm –3）的自交换速率常数。VII）–钌（六）夫妇。根据碱性溶液中过钌酸盐（VII）和钌酸盐（VI）之间可能存在的结构差异，讨论了这种相当慢的自交换速率。