Fluorophosphine complexes of rhodium(I). Part II. Phosphine exchange studies
作者:D. A. Clement、J. F. Nixon
DOI:10.1039/dt9720002553
日期:——
trifluorophosphine group attached to each rhodium atom. Complex (I) reacts with an excess of carbon monoxide quantitatively forming [RhCl(CO)2]2, whereas triphenylphosphine cleaves the halogen bridge affording the square planar complex RhCl(PF3)(PPh3)2, (III). Complex (III) has also been obtained directly from RhCl(PPh3)3 and trifluorophosphine. 19F n.m.r. studies establish the trans-stereochemistry of (III) and
三氟膦在温和的条件下很容易从[RhCl(C 2 H 4)2 ] 2取代乙烯,从而提供高产率的红色,挥发性,二聚体复合物[RhCl(PF 3)2 ] 2(I)。(I)的19 F nmr光谱已作为[X 3 A] 2自旋系统的X部分(X =氟,A =磷)进行了全面分析。在该系统中已经观察到自由的PF 3和配位的PF 3之间的快速分子间交换。双核络合物[RhCl(C 2 H 4)(PF 3)] 2通过混合含有等摩尔量的[RhCl(C 2 H 4)2 ] 2和[RhCl(PF 3)2 ] 2的溶液而形成的(II)显示,每个铑原子具有一个乙烯和一个三氟膦基。配合物(I)与过量的一氧化碳反应,定量形成[RhCl(CO)2 ] 2,而三苯基膦裂解卤素桥,得到方形平面配合物RhCl(PF 3)(PPh 3)2,(III)。配合物(III)也直接从RhCl(PPh 3)3获得和三氟膦。19 F nmr研究建立