chlorocymanthrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: chlorocymanthrene
• 化学式: C₈H₄ClMnO₃
• 分子量: 238.509
• InChiKey: REJZQDSHTPIOSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorocymanthrene 在 n-butyllithium 、 p-nitronenzenediazonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 tricarbonyl(tetrachloro(H)cyclopentadienyl)manganese
  参考文献：
  名称：

  Koordinationschemie perhalogenierter Cyclopentadiene und Alkine, XXVI. . Umsetzung von lithiierten Halogencymantrenen mit N-Elektrophilen. Molekülstrukturen von (OC)3Mn[η5-C5Cl4NHNC5Cl4] und (OC)3Mn[η5-C5H3Cl(NH2)-1,2]

  摘要：

  Treatment of the lithiated cymantrene [C5Cl4Li]Mn(CO)(3) (1a) with tetrachlorodiazocyclopentadiene yields, after work-up, the organometallic hydrazone (OC)(3)Mn[eta(5)-C5Cl4-NH-N=C5Cl4] (2). The reaction of tosyl azide with la or the in situ generated [C5X5-nLin]Mn(CO)(3) (X = Cl, n = 2: 1b; X = Br, n = 1: 1c; X = Br, n = 2: 1d) and [C5H3X(Li)]Mn(CO)(3) (X = Cl: 1e, X = H: 1f) gave the corresponding azidocymantrenes [C5X5-n(N-3)(n)]Mn(CO)(3) (3a,c,d), [C5Cl3H(N-3)]Mn(CO)(3) (3b'), and [C5H3X(N-3)]Mn(CO)(3) (3e,f), respectively. Reduction of 3a and 3e with NaBH4 led to the formation of the aminocymantrenes [C5Cl4-nHn(NH2)]Mn(CO)(3) (n = 0: 4a; n = 1: 4b', n = 3: 4e) in high yield. The molecular structures of 2 and 4e in the crystal were determined by X-ray diffraction.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00006-1
• 作为产物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 (chlorocyclopentadienyl)thallium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到chlorocymanthrene
  参考文献：
  名称：

  Conway, Brian G.; Rausch, Marvin D., Organometallics, 1985, vol. 4, # 4, p. 688 - 693

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Crystal and molecular structures of some phosphane-substituted cymantrenes [(C₅H₄ <i>X</i>)Mn(CO)<i>LL</i>′] (<i>X</i> = H or Cl, <i>L</i> = CO, <i>L</i>′ = PPh₃ or PCy₃, and <i>LL</i>' = Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)
  作者：Karlheinz Sünkel、Christian Klein-Hessling

  DOI：10.1107/s2053229621009177

  日期：2021.10.1

  UV irradiation of tetrahydrofuran solutions of [CpMn(CO)₃] (Cp = π-C₅H₅ or π-C₅H₄Cl) in the presence of the phosphanes PPh₃ or PCy₃ (Cy = cyclohexyl) and Ph₂PCH₂CH₂PPh₂ yields the substitution products [CpMn(CO)₂PR ₃] (R = Ph or Cy) and [CpMn(CO)(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)], namely, dicarbonyl(η⁵-cyclopentadienyl)(triphenylphosphane-κP)manganese(I), [Mn(C₅H₅)(C₁₈H₁₅P)(CO)₂], 1a, dicarbonyl(η⁵-1-chlorocyclopentadienyl)(triphenylphosphane-κP)manganese(I), [Mn(C₅H₄Cl)(C₁₈H₁₅P)(CO)₂], 1b, dicarbonyl(η⁵-cyclopentadienyl)(tricyclohexylphosphane-κP)manganese(I), [Mn(C₅H₅)(C₁₈H₃₃P)(CO)₂], 2a, dicarbonyl(η⁵-1-chlorocyclopentadienyl)(tricyclohexylphosphane-κP)manganese(I), [Mn(C₅H₄Cl)(C₁₈H₃₃P)(CO)₂], 2b, carbonyl(η⁵-cyclopentadienyl)[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane-κ² P,P′]manganese(I), [Mn(C₅H₅)(C₂₆H₂₄P₂)(CO)], 3a, and carbonyl(η⁵-1-chlorocyclopentadienyl)[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane-κ² P,P′]manganese(I), [Mn(C₅H₄Cl)(C₂₆H₂₄P₂)(CO)], 3b, The crystal structure determinations show a very small influence of the chlorine substitution and a moderate influence of the phosphane substitution on the bond lengths. The PR ₃ groups avoid being eclipsed with the C—Cl bonds. All the compounds employ weak C—H...O interactions for intermolecular association, which are enhanced by C—H...Cl contacts in the chlorinated products.

  在膦类化合物 PPh3 或 PCy3（Cy = 环己基）和 Ph2PCH2CH2PPh2 的存在下，用紫外线照射 [CpMn(CO)3]（Cp = π-C5H5 或 π-C5H4Cl）的四氢呋喃溶液，可得到取代产物 [CpMn(CO)2PR 3]（R = Ph 或 Cy）和[CpMn(CO)(Ph2PCH2CH2PPh2)]，即二羰基(η5-环戊二烯基)(三苯基膦-κP)锰(I)、[1a，二羰基(η5-1-氯环戊二烯基)(三苯基膦-κP)锰(I)，[Mn(C5H4Cl)(C18H15P)(CO)2]，1b、二羰基(η5-环戊二烯基)(三环己基膦-κP)锰(I)，[Mn(C5H5)(C18H33P)(CO)2]，2a、二羰基(η5-1-氯环戊二烯基)(三环己基膦-κP)锰(I)，[Mn(C5H4Cl)(C18H33P)(CO)2]，2b，羰基(η5-环戊二烯基)[1,2-双(二苯基膦基)乙烷-κ2 P,P′]锰(I)，[Mn(C5H5)(C26H24P2)(CO)]，3a 和羰基(η5-1-氯环戊二烯基)[1,2-双(二苯基膦基)乙烷-κ2 晶体结构测定结果表明，氯取代对键长的影响很小，膦取代对键长的影响不大。PR 3 基团避免了与 C-Cl 键的啮合。所有化合物都利用微弱的 C-H...O 相互作用进行分子间结合，氯化产物中的 C-H...Cl 接触增强了这种作用。
• New Forms of Coordinated Carbon:  Wirelike Cumulenic C₃ and C₅ sp Carbon Chains that Span Two Different Transition Metals and Mediate Charge Transfer
  作者：Tamás Bartik、Weiqing Weng、James A. Ramsden、Slawomir Szafert、Stephen B. Falloon、Atta M. Arif、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja981927q

  日期：1998.11.1

  W(CO)6, Fe(CO)5, or Mn(CO)3(η5-C5HnCl5-n), followed by Me3O+ BF4-, give the heterobimetallic C3OMe complexes (η5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(C⋮CC(OMe))M(CO)x(η5-C5HnCl5-n)y (M/x/y/n = 3, W/5/0/−; 4, Fe/4/0/−; 5, Mn/2/1/5; 6, Mn/2/1/4; 7, Mn/2/1/0). Spectroscopic and crystallographic (3) data indicate contributions by +ReCCC(OMe)−M- resonance forms. Reactions of 4−7 and BF3 gas give the title compounds [(η5-C5Me

  (η5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(C⋮CLi) 与 W(CO)6、Fe(CO)5 或 Mn(CO)3(η5-C5HnCl5-n) 的反应，然后是 Me3O+ BF4 -, 给出异双金属 C3OMe 配合物 (η5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(C⋮CC(OMe))M(CO)x(η5-C5HnCl5-n)y (M/x/y/n = 3 ，W/5/0/-；4，Fe/4/0/-；5，Mn/2/1/5；6，Mn/2/1/4；7，Mn/2/1/0）。光谱和晶体 (3) 数据表明 +ReCCC(OMe)-M- 共振形式的贡献。4-7 和 BF3 气体反应得到标题化合物 [(η5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(CCC)M(CO)x(η5-C5HnCl5-n)y (M/x/y/n = 9，Mn/2/1/5；10，Mn/2/1/4；11，Mn/2/1/0；12，Fe/4/0/-）。光谱和晶体
• Coordination chemistry of perhalogenated cyclopentadienes and alkynes
  作者：Karlheinz Sünkel、Cornelia Stramm

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00405-3

  日期：2000.1

  of [C5H4Cl]Mn(CO)3 with a large excess of nBuLi and SiMe3Cl yields the chloro-bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl complex [C5H2Cl(SiMe3)2]Mn(CO)3 (1) as a mixture of the 1-2,5- and 1-2,4-isomers 1a and b with the former clearly dominating (71:29). Further addition of excessive tBuLi and SiMe3Cl yields a complex product mixture, from which the title compound [C5H2(SiMe3)3-1,2,3]Mn(CO)3 (2) can be isolated

  用大量过量的n BuLi和SiMe 3 Cl处理[C 5 H 4 Cl] Mn（CO）3产生氯-双（三甲基甲硅烷基）环戊二烯基络合物[C 5 H 2 Cl（SiMe 3）2 ] Mn（CO） ）3（1）为1-2,5-和1-2,4-异构体1a和b的混合物，前者明显占优势（71:29）。进一步添加过量的t BuLi和SiMe 3 Cl会生成复杂的产物混合物，由此标题化合物[C 5 H 2（SiMe 3）可以以高达20％的产率分离出3 -1,2,3] Mn（CO）3（2）。1a和2的分子结构已通过X射线晶体学测定。
• Weng, Weiqing; Bartik, Tamas; Gladysz, John A., Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, p. 2269 - 2272
  作者：Weng, Weiqing、Bartik, Tamas、Gladysz, John A.

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of dicymanthrenylphenylbismuth with cupric chloride
  作者：V. V. Sharutin、A. E. Ermoshkin

  DOI：10.1007/bf00953870

  日期：1987.1