ethyl 4-oxo-5-(2-thenoyl)-4H-pyrane-2-carboxylate | 1528749-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: ethyl 4-oxo-5-(2-thenoyl)-4H-pyrane-2-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 4-oxo-5-(thiophene-2-carbonyl)pyran-2-carboxylate；ethyl 4-oxo-5-(thiophene-2-carbonyl)pyran-2-carboxylate
• CAS: 1528749-00-9
• 化学式: C₁₃H₁₀O₅S
• 分子量: 278.285
• InChiKey: ZMNMHTFUBBDHPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  73.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-oxo-5-(2-thenoyl)-4H-pyrane-2-carboxylate 在 盐酸肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以83%的产率得到ethyl 3′-(thiophen-2-yl)-1′H,2H-3,4′-bipyrazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过5-酰基-4-吡喃-2-甲酸乙酯与肼的反应 对联吡唑和吡啶酮进行化学和区域控制的方法†

  摘要：

  吡唑和吡啶酮的化学和区域控制合成以4-吡喃酮为基础。通过使用5-酰基马来酸乙酯与肼的反应，已经开发出一种新的方法来制备高度官能化的3,4'-联吡唑。酸促进的双环缩合允许通过改变肼的性质和反应条件两者而容易地切换吡唑环的结构。在-20°C的乙醇中，苯肼将4-吡喃酮转化，生成羟基吡啶酮作为单加成产物，可用作制备吡啶酮和吡唑衍生物的前体。发现了在DMSO中2-羟基吡啶酮向吡唑基-1,3-二酮的新型重排。联吡唑的结构和区域化学通过X射线分析和2D NMR实验证实。

  DOI：

  10.1039/c7ob02725g
• 作为产物：
  描述：

  1-(噻吩-2-基)-1,3-丁二酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 145.5h， 生成 ethyl 4-oxo-5-(2-thenoyl)-4H-pyrane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  5-酰基-4-吡喃酮-2-羧酸乙酯和6-芳基-、6-烷基-和5-酰基椰子酸的制备合成

  摘要：

  基于 1-R-2-(二甲基-氨基亚甲基)丁烷-1的缩合，开发了一种简单有效的合成 5-烷酰基-和 5-芳酰基-4-吡喃酮-2-羧酸乙酯的方法,3-二酮，由 1,3-二酮和二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛，在 THF 中 NaH 存在下与草酸二乙酯获得。乙基 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates 用于合成 6-R- 和 5-RCO-comanic 酸。

  DOI：

  10.1007/s11172-016-1574-x

文献信息

• Synthesis of 6-aryl- and 5-aroylcomanic acids from 5-aroyl-2-carbethoxy-4-pyrones via a deformylative rearrangement and ring-opening/ring-closure sequence
  作者：Dmitrii L. Obydennov、Gerd-Volker Röschenthaler、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.11.066

  日期：2014.1

  oxalate in the presence of sodium hydride in THF gave ethyl 5-aroyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylates, from which 4-oxo-6-aryl-4H-pyran-2-carboxylic acids (6-arylcomanic acids) were obtained in high yields via acid-catalyzed deformylative rearrangement. 5-Aroyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylic acids (5-aroylcomanic acids) were prepared via а ring-opening/ring-closure sequence by the reaction of 5-aroyl-2-carbethoxy-4-pyrones

  1-芳基-2-（二甲基氨基亚甲基）丁烷-1,3-二酮与草酸二乙酯在氢化钠存在下于THF中反应，得到5-芳酰基-4-氧代-4 H-吡喃-2-羧酸乙酯通过酸催化的甲酰基化重排以高收率获得了4-氧代-6-芳基-4 H-吡喃-2-羧酸（6-芳基马来酸）。通过开环/闭环顺序，通过5-芳酰基-2-碳乙氧基-4-吡喃酮的反应，制备5-芳基-4-氧代-4 H-吡喃-2-羧酸（5-芳酰基马甲酸）用哌啶随后进行碱性水解和酸化。
• Synthesis of novel polycarbonyl Schiff bases by ring-opening reaction of ethyl 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates with primary mono- and diamines
  作者：D. L. Obydennov、L. R. Khammatova、V. D. Steben'kov、V. Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1039/c9ra07653k

  日期：——

  tricarbonyl moiety into aromatic, heterocyclic, and aliphatic amines with the use of acylpyrones has been developed for the synthesis and the design of novel polycarbonyl Schiff base ligands, including salphen structures. This Michael addition–ring-opening reaction proceeds under mild conditions (stirring at 0–20 °C) via the attack at the C-6 position of the pyrone ring in good to high yields (up to 99%) with

  开发了一种使用酰基吡喃酮将三羰基部分引入芳香胺、杂环胺和脂肪胺中的方法，用于合成和设计新型聚羰基席夫碱配体（包括salphen结构）。这种迈克尔加成-开环反应在温和条件下（在 0-20 °C 搅拌）下通过攻击吡喃酮环的 C-6 位进行，产率从良好到高（高达 99%），并且具有优异的选择性。无需使用色谱法即可通过结晶轻松分离产物。研究了反应范围、开链产物的互变异构平衡以及它们环化为吡啶酮结构。
• Synthesis of Diketohexenoic Acid Derivatives by Alkenylation of Indoles and Pyrroles with 4-Pyrones
  作者：Dmitrii L. Obydennov、Ekaterina O. Pan’kina、Vyacheslav Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02364

  日期：2016.12.16

  A new synthesis of functionalized (Z)-6-hetaryl-2,4-dioxo-5-hexenoic acids based on acid-catalyzed alkenylation of indoles and pyrroles with derivatives of 5-substituted 4-pyrone-2-carboxylic acid in 37–82% yields has been developed. Coupling between isochelidonic acid and indoles followed by decarboxylation afforded biologically important (E)-6-indolyl-2,4-dioxo-5-hexenoic acids. These ring-opening

  官能化（一种新的合成Ž）-6-杂芳基-2,4-二氧代-5-己酸根据在37-的5-取代-4-吡喃酮-2-羧酸衍生物吲哚和吡咯的酸催化的烯基化已经开发了82％的产率。异螯合物酸和吲哚之间的偶联，然后进行脱羧，提供了生物学上重要的（E）-6-吲哚基-2,4-二氧代-5-己酸。这些开环反应通过在吡喃环的C-6位上的亲核进攻而以高区域选择性进行。6-吲哚基-2,4-二氧代-5-己酸乙酯与亲核试剂的反应可用于生产不同的含β-（吲哚基）乙烯基的氮杂杂环。
• Noncatalytic destruction of 5-acylcomanic acid esters in the presence of 2-methylindoles as a new method for the synthesis of indolylchalcones
  作者：Dmitrii L. Obydennov、Ekaterina O. Pan’kina、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s10593-017-2147-0

  日期：2017.8

  Ethyl esters of 5-acylcomanic acids reacted with 2-methylindoles in 3:1 propanol–water mixture in the absence of catalyst, resulting in pyrone ring opening and destruction of the molecular framework and leading to trans-indolylchalcones in 52–70% yields.

  在没有催化剂的情况下，5-酰基马来酸乙酯与3：1丙醇-水混合物中的2-甲基吲哚反应，导致吡喃环开环和分子框架破坏，并导致反式吲哚基查耳酮的产率为52-70％。
• The Construction of Polycyclic Pyridones via Ring-Opening Transformations of 3-hydroxy-3,4-dihydropyrido[2,1-c][1,4]oxazine-1,8-diones
  作者：Viktoria V. Viktorova、Elena V. Steparuk、Dmitrii L. Obydennov、Vyacheslav Y. Sosnovskikh

  DOI：10.3390/molecules28031285

  日期：——

  This work describes the synthesis of 3-hydroxy-3,4-dihydropyrido[2,1-c][1,4]oxazine-1,8-diones, their tautomerism, and reactivity towards binucleophiles. These molecules are novel and convenient building-blocks for the direct construction of biologically important polycyclic pyridones via an oxazinone ring-opening transformation promoted with ammonium acetate or acetic acid. In the case of o-phenylenediamine

  这项工作描述了 3-hydroxy-3,4-dihydropyrido[2,1-c][1,4]oxazine-1,8-diones 的合成、它们的互变异构以及对双亲核试剂的反应性。这些分子是通过乙酸铵或乙酸促进的恶嗪酮开环转化直接构建生物学上重要的多环吡啶酮的新型和方便的构建块。在邻苯二胺的情况下，所得杂环的部分芳构化继续形成多环苯并咪唑稠合吡啶酮 (33-91%)。