2,4,6-tris(2-thienyl)boroxine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 有机硼氧烷
• 英文名称: 2,4,6-tris(2-thienyl)boroxine
• 英文别名: tris(2-thienyl)boroxine；2,4,6-Trithiophen-2-yl-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane；2,4,6-trithiophen-2-yl-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• 化学式: C₁₂H₉B₃O₃S₃
• 分子量: 329.833
• InChiKey: YVYCNBCIGXKYRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水合氯醛 、 2,4,6-tris(2-thienyl)boroxine 在 C₆₂H₇₄Cl₂N₄Pd₂S₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以41%的产率得到2,2,2-三氯-1-(噻吩-2-基)-乙醇
  参考文献：
  名称：

  使用水合氯醛和（杂）芳基环硼氧烷在 Pd 催化下合成 1-（杂）芳基-2,2,2-三氯乙醇

  摘要：

  1-(杂)芳基-2,2,2-三氯乙醇是合成各种生物活性化合物的有用的关键中间体。在此，我们描述了使用（杂）芳基环硼氧烷进行N-杂环卡宾（NHC）配位的环金属钯配合物（CYP）催化的水合氯醛的（杂）芳基加成反应，为1-（杂）芳基-2,2的合成提供了一种新方法。 ,2-三氯乙醇。值得注意的是，PhS-IPent-CYP 协调大而灵活的 2,6-二（戊-3-基）苯胺（IPent）基 NHC，表现出良好的催化活性，并促进了 24-97% 产率的转化。

  DOI：

  10.1039/d1ra02403e
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩硼酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,4,6-tris(2-thienyl)boroxine
  参考文献：
  名称：

  硼氧烷纳米管：水分敏感的形态转化和客体释放

  摘要：

  硼酸（R-BO）3可以很容易地通过硼酸R-B（OH）2的脱水反应来合成，可以选择性地在甲苯中自组装成纳米纤维，纳米棒，纳米带和纳米管，具体取决于芳族化合物取代基（R）。光谱测量表明，纳米管由硼环素的J聚集体组成。由于环硼氧烷成分的水解以及随后的分子堆积重排（从J聚集体到H）的加湿作用，加湿将纳米管的形态转变为片状-总计的。这种转变导致封装在纳米管中空圆柱体内的客体分子被强制释放。吡啶与硼原子的配位可抑制上述水解和分子堆积的重排，所得部分可作为环硼氧烷组分的路易斯酸。吡啶配位的纳米管通过加湿作用转变成螺旋形线圈。纳米管-螺旋-螺旋转变过程中的客人释放比纳米管-片状转变过程中的客人释放要慢得多，但比未进行形态转变的纳米管要快。可以通过调节水分含量和路易斯碱（例如胺）的浓度来精确控制客体分子从环硼氧烷纳米管的存储和释放。

  DOI：

  10.1002/adfm.201302005

文献信息

• Asymmetric Conjugate Addition of Organoboron Reagents to Common Enones Using Copper Catalysts
  作者：Chunlin Wu、Guizhou Yue、Christian Duc-Trieu Nielsen、Kai Xu、Hajime Hirao、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11441

  日期：2016.1.27

  Copper complexes of phosphoramidites efficiently catalyzed asymmetric addition of arylboron reagents to acyclic enones. Importantly, rare 1,4-insertion of arylcopper(I) was identified which led directly to O-bound copper enolates. The new mechanism is fundamentally different from classical oxidative addition/reductive elimination of organocopper(I) on enones.

  亚磷酰胺的铜配合物有效地催化芳基硼试剂向无环烯酮的不对称加成。重要的是，鉴定了稀有的芳基铜（I）的 1,4-插入，这直接导致了与 O 结合的铜烯醇化物。新机制与传统的有机铜（I）在烯酮上的氧化加成/还原消除有着根本的不同。
• Nickel-Catalyzed Direct Synthesis of Aryl Olefins from Ketones and Organoboron Reagents under Neutral Conditions
  作者：Chuanhu Lei、Yong Jie Yip、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1021/jacs.7b02742

  日期：2017.5.3

  Nickel-catalyzed addition of arylboron reagents to ketones results in aryl olefins directly. The neutral condition allows acidic protons of alcohols, phenols, and malonates to be present, and fragile structures are also tolerated.

  镍催化的芳基硼试剂与酮的加成直接产生芳基烯烃。中性条件允许存在醇类、酚类和丙二酸酯的酸性质子，并且还可以容忍脆弱的结构。
• <b>Highly Enantioselective Ferrocenyl Palladacycle-Acetate Catalysed Arylation of Aldimines and Ketimines with Arylboroxines</b>
  作者：Carmen Schrapel、Wolfgang Frey、Delphine Garnier、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201605244

  日期：2017.2.16

  importance. An attractive strategy is the arylation of imines with organoboron reagents. Chiral Rh complexes have reached a high level of productivity for this reaction type. In this article we describe that an electron rich PdII catalyst also performs well in the arylation of aldimines, comparable to the best Rh catalysts. The ferrocenyl palladacycle‐acetate catalyst allows for a broad substrate scope and

  苯甲酰N取代的立体中心构成药物中的常见结构基序。因此，它们的高度对映选择性的产生具有技术重要性。一种有吸引力的策略是亚胺与有机硼试剂的芳基化。对于这种反应类型，手性Rh配合物已经达到很高的生产率。在本文中，我们描述了富电子的Pd II与最佳的Rh催化剂相比，该催化剂在醛亚胺的芳基化中也表现出色。二茂铁戊四环乙酸酯催化剂可实现较宽的底物范围和极高的对映选择性。常见的副反应如芳基-芳基均偶联和亚胺水解可被阻止。机理研究表明，a）乙酸盐配体对于金属转移至关重要，b）活性催化剂很可能是保拉达环-OAc单体，c）限速步骤可能是产物释放。通过添加KOAc，芳基化反应也可以应用于酮亚胺。
• Electron-Catalyzed Cross-Coupling of Arylboron Compounds with Aryl Iodides
  作者：Keisho Okura、Tsuyoshi Teranishi、Yuto Yoshida、Eiji Shirakawa

  DOI：10.1002/anie.201802813

  日期：2018.6.11

  Arylboroxines in combination with zinc chloride and potassium tert‐butoxide were found to undergo the electron‐catalyzed cross‐coupling with aryl iodides to give the corresponding biaryls without the aid of transition‐metal catalysis.

  发现芳基硼氧烷与氯化锌和叔丁醇钾结合可在不借助过渡金属催化的情况下与芳基碘化物进行电子催化的交叉偶联，得到相应的联芳基。
• Pd(0)-Catalyzed Dearomative Diarylation of Indoles
  作者：David A. Petrone、Masaru Kondo、Nicolas Zeidan、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.201600118

  日期：2016.4.11

  We have developed a protocol for a Pd(0)‐catalyzed dearomative syn 1,2‐diarylation of indoles using readily available boroxines (dehydrated boronic acids) as coupling partners. This reaction proceeds efficiently using PtBu3 as the ligand to divergently access to fused indolines while minimizing the extent of direct Suzuki coupling. The scope of the reaction is remarkably broad and all products are

  我们已经开发出了一种使用容易获得的硼氧烷（脱水硼酸）作为偶联伙伴，对吲哚进行Pd（0）催化的脱芳香基syn 1,2-二芳基化的方案。该反应使用P t Bu 3作为配体有效地进行，以发散地接近稠合的二氢吲哚，同时最小化直接铃木偶联的程度。反应的范围非常广泛，所有产物均以单一非对映异构体的形式获得，产率中等至优异。我们还编辑了一些数据，这些数据使底物和环硼氧烷的空间和电子特性与直接Suzuki偶联过程中经历所需的脱芳香性过程的倾向相平行。