tri-2,4-dimethylphenylboroxine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 有机硼氧烷
• 英文名称: tri-2,4-dimethylphenylboroxine
• 英文别名: tris(2.4-dimethyl phenyl)boroxine；Tris-(2,4-dimethyl-phenyl)-boroxin；(2.4-Dimethyl-phenyl)-boroxyd；2,4,6-Tris(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• 化学式: C₂₄H₂₇B₃O₃
• 分子量: 395.91
• InChiKey: RLNIFESEEUDTMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-2,4-dimethylphenylboroxine 在 水 作用下， 生成 2,4-二甲基苯硼酸
  参考文献：
  名称：

  Michaelis; Thevenot, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1901, vol. 315, p. 25

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双(2,4-二甲基苯基)汞 在 水 、 三氯化硼 作用下， 生成 tri-2,4-dimethylphenylboroxine
  参考文献：
  名称：

  Michaelis; Thevenot, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1901, vol. 315, p. 25

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Redox-Neutral ortho Functionalization of Aryl Boroxines via Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Renhe Li、Feipeng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.02.005

  日期：2019.4

  cooperative catalysis, also known as the Catellani reaction, has become an increasingly useful method for site-selective arene functionalization; however, certain constraints still exist because of its intrinsic mechanistic pathway. Herein, we report a redox-neutral ortho functionalization of aryl boroxines via Pd/NBE catalysis. An electrophile, such as carboxylic acid anhydrides or O-benzoyl hydroxylamines,

  钯/降冰片烯（Pd / NBE）协同催化，也称为Catellani反应，已成为位点选择性芳烃官能化的一种越来越有用的方法。但是，由于其固有的机理途径，仍然存在某些限制。在这里，我们报告通过Pd / NBE催化的芳基硼氧烷的氧化还原中性邻位官能化。亲电子试剂，例如羧酸酐或O-苯甲酰基羟胺，在环硼氧烷邻位偶联，质子作为第二种亲电子试剂引入ipso位置。该反应不需要额外的氧化剂或还原剂，并且避免了化学计量的碱或酸，从而可以耐受各种官能团。特别地，证明了芳基碘和环硼氧烷部分之间的正交化学选择性，其可用于控制反应序列。最后，氘标记研究支持ipso质子化途径。这种独特的机械特性可能会激发新型Pd / NBE催化的转化的发展。
• Catalytic Asymmetric Insertion of Diazoesters into Aryl-CHO Bonds: Highly Enantioselective Construction of Chiral All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Lizhu Gao、Byung Chul Kang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ja408196g

  日期：2013.10.2

  This paper describes a catalytic enantioselective route to synthesize functionalized all-carbon quaternary acyclic systems via a boron Lewis acid-promoted formal C-C insertion of diazoesters into aryl-CHO bonds. In the presence of chiral (S)-oxazaborolidinium cation 1d as a catalyst, the reaction proceeded in good yield (up to 83%) with good regioselectivity (up to 88:12) and excellent enantioselectivity

  本文描述了一种催化对映选择性路线，通过硼路易斯酸促进的重氮酯形式的 CC 插入芳基-CHO 键来合成功能化的全碳季无环系统。在手性 (S)-oxazaborolidinium 阳离子 1d 作为催化剂存在下，反应以良好的收率（高达 83%）、良好的区域选择性（高达 88:12）和优异的对映选择性（高达 99% ee）进行。该方法的合成潜力通过将产物转化为 α- 和 β- 氨基酯来说明。
• Secondary-sphere modification in proline catalysis: old friend, new connection
  作者：Ido Domb、Danilo M. Lustosa、Anat Milo

  DOI：10.1039/d1cc05589e

  日期：——

  reactivity and selectivity of amino catalysts. Herein, the carboxylic acid moiety of proline was targeted as a site for modification under catalytic reaction conditions with boronic acids. Intermolecular aldol reactions between aromatic aldehydes and cyclopentanone were selected as a proof-of-concept because cyclopentanone as an aldol donor was often associated with decreased selectivity compared to its

  在这项工作中，我们利用我们的有机催化剂原位二级球修饰策略来提高氨基催化剂的反应性和选择性。在此，脯氨酸的羧酸部分被定位为在催化反应条件下与硼酸进行修饰的位点。芳香醛和环戊酮之间的分子间羟醛反应被选为概念验证，因为环戊酮作为羟醛供体通常与与其 6 元环类似物己酮相比选择性降低有关。我们的二级球体修饰策略，使用自然发生的L-脯氨酸氨基酸，可在室温下进行反应，具有高水平的非对映和对映选择性和较短的反应时间。NMR 和 HR-MS 研究揭示了催化剂结构的性质以及水在我们的反应中的作用。
• Effect of Solvents on Proline Modified at the Secondary Sphere: A Multivariate Exploration
  作者：Danilo M. Lustosa、Shahar Barkai、Ido Domb、Anat Milo

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02778

  日期：2022.2.4

  The critical influence of solvent effects on proline-catalyzed aldol reactions has been extensively described. Herein, we apply multivariate regression strategies to probe the influence of different solvents on an aldol reaction catalyzed by proline modified at its secondary sphere with boronic acids. In this system, both in situ binding of the boronic acid to proline and the outcome of the aldol reaction

  溶剂效应对脯氨酸催化的羟醛反应的关键影响已被广泛描述。在这里，我们应用多元回归策略来探讨不同溶剂对用硼酸修饰的脯氨酸催化的醛醇缩合反应的影响。在该系统中，硼酸与脯氨酸的原位结合以及羟醛反应的结果均受到溶剂控制的微环境的影响。因此，为了揭示机理见解和确定方法改进的辅助目标，我们设计了一组实验，涵盖 5 种不同溶剂中的 15 种硼酸。基于可能导致这些反应选择性的假设中间体或相互作用，我们提出了硼酸库的几种结构构型。随后，我们比较了将不同溶剂中的反应结果与为每种提议的配置生成的分子描述符相关联的统计模型。这些模型暗示了不同相互作用在控制每种所研究溶剂的选择性方面的重要性。作为我们方法实用性的概念验证，氯仿中的模型最终将酮负载量降低至仅两个当量，同时保持优异的产率以及对映体和非对映体选择性。
• Aldehyde Olefination with Arylboroxines Enabled by Binary Rhodium Catalysis
  作者：Zihao Zhang、Jie Jia、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00916

  日期：2023.5.12

  olefination of aliphatic aldehydes with arylboroxines is described. The simple rhodium(I) complex [Rh(cod)OH]2 without any external ligands or additives is able to catalyze the reaction in air and neutral conditions, allowing the construction of aryl olefins in an efficient manner with a good functional group tolerance. The mechanistic investigation illustrates that the binary rhodium catalysis is the key

  描述了一种铑催化的脂肪醛与芳基环硼氧烷的烯化反应。无需任何外部配体或添加剂的简单铑 (I) 配合物 [Rh(cod)OH] 2能够在空气和中性条件下催化反应，从而以有效的方式构建具有良好官能团耐受性的芳基烯烃。机理研究表明二元铑催化是转化的关键，它涉及 Rh(I) 催化的 1,2-加成和 Rh(III) 催化的消除。