二溴四羰基铁 | 18475-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二溴四羰基铁
• 英文名称: iron(II) carbonyl dibromide
• 英文别名: [Fe(CO)₄Br₂]；Carbon monoxide;dibromoiron
• CAS: 18475-84-8
• 化学式: C₄Br₂FeO₄
• 分子量: 327.697
• InChiKey: HXAXTJMTHXAMLW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二溴四羰基铁 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 diiron nonacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Zell, Mittasch, A., Z. ang. Ch. 41 (1928) 588

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-(threo-1-η-2-bromo-1,2-dichloroethyl-1)(tetracarbonyl)iron bromide 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 二溴四羰基铁
  参考文献：
  名称：

  在氧化作用下添加苯并四价羰基（烯烃）反式苯酚和σ-komplexe苯并酮

  摘要：

  在低温下向（四羰基）（烯烃）铁络合物中添加溴导致以立体定向方式形成（四羰基）（β-溴烷基）铁络合物。这些新型的铁σ络合物显示出绕碳碳键的旋转受阻，并以立体定向方式经历β消除。假定存在相同类型的σ复合物，这些中间体负责九碳二铁对邻位二溴化物的脱卤作用。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)80508-2
• 作为试剂：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 4-甲氧基苯甲醛 在 二溴四羰基铁 、 4,4'-(pyridine-2,6'-diyl)bis((2,6-diisopropylphenyl)-1H-1,2,3-triazol-3-ium) tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 p-MeO-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三唑衍生的钳型中离子卡宾铁络合物 (II)：通过与氢硅烷和碱的协同反应实现芳香醛的羰基消除和氢化硅烷化

  摘要：

  合成了带有 1,2,3-三唑-5-亚基的铁络合物，并将其应用于与氢硅烷的反应以及芳香酮和醛的均相催化氢化硅烷化反应。将游离卡宾添加到 Fe(CO) 4 Br 2溶液中会产生八面体、抗磁性和阳离子铁 ( II ) 络合物 [Fe(1,2,3-triazolylidene)(CO) 2 Br] +。二羰基络合物的热解消除了两个 CO 配体，形成顺磁性四配位络合物。使用 DFT 计算的理论研究表明，在配体消除过程中，自旋状态从单线态变为五线态。使用 MIC-iron 对苯乙酮和苯甲醛衍生物进行氢化硅烷化反应的研究（II) 溴化物表明碱对于催化过程中有效转化的重要性。提出了在 KO t Bu 和 HSi(OEt) 3存在下，可能发生在氢化硅烷化初始过程中的 MIC-铁( II ) 溴化物的溴化物-氢化物交换反应、金属转移反应，并得到了理论研究的支持.

  DOI：

  10.1039/d2dt03617g

文献信息

• Iron(II) Complexes Containing Unsymmetrical P–N–P′ Pincer Ligands for the Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Ketones and Imines
  作者：Paraskevi O. Lagaditis、Peter E. Sues、Jessica F. Sonnenberg、Kai Yang Wan、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ja4082233

  日期：2014.1.29

  hydrogenation using iron. The complexes are prepared in two steps: (1) a one-pot reaction of phosphonium dimers ([cyclo-(PR2CH2CH(OH)(-))2][Br]2), KOtBu, FeBr2, and Ph2PCH2CH2NH2 (or (S,S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NH2 for the enantiopure complex) in THF under a CO atmosphere to produce the complexes cis- and trans-[Fe(Br)2(CO)(P-CH═N-P')]; (2) the reaction of these with AgBF4 under CO(g) to afford the dicarbonyl complexes

  在用 LiAlH4 和醇处理后，新的二羰基铁络合物形成反式-[Fe(Br)(CO)2(P-CH=N-P')][BF4]（其中 P-CH=NP' = R2PCH2CH =NCH2CH2PPh2 和 R = Cy 或 iPr 或 P-CH=NP' = (S,S)-Cy2PCH2CH=NCH(Me)CH(Ph)PPh2) 是在 50°添加 KOtBu 的 THF 溶剂中酮加氢的催化剂C 和 5 个大气压的 H2。R = Ph 的配合物没有活性。使用 enantiopure 复合物，在 TOF 高达 2000 h(-1)、TON 高达 5000 的范围内，以高达 85% (S) 的对映体过量生产醇。活化的亚胺在 TOF 20 h(-1) 和 TON 99 下以 90% ee 氢化成胺。这是使用铁的不对称压力氢化的重大进步。配合物分两步制备：(1) 鏻二聚体 ([环-(PR2CH2CH(OH)(-)
• IRON(II) CATALYSTS CONTAINING TRIDENTATE PNP LIGANDS, THEIR SYNTHESIS, AND USE THEREOF
  申请人：THE GOVERNING COUNCIL OF THE UNIVERSITY OF TORONTO

  公开号：US20160326202A1

  公开（公告）日：2016-11-10

  The application describes catalytic materials for hydrogenation or asymmetric hydrogenation. In particular, the application describes iron(ll) complexes containing tridentate diphosphine PNP ligands useful for catalytic hydrogenation.

  该申请描述了用于加氢或不对称加氢的催化材料。具体来说，该申请描述了含有三牙膦PNP配体的铁(II)配合物，适用于催化加氢反应。
• Solvent influence on trifluoromethylation reactions with Cd(CF3)2: one-pot synthesis of trifluoromethyl iron complexes
  作者：Wolfgang Dukat、Dieter Naumann

  DOI：10.1039/dt9890000739

  日期：——

  ligand-exchange reaction is observed, yielding trifluoromethyl iron acetonitrile complexes, while carbonyl complexes are obtained in ethers. The compound [Fe(CO)4(CF3)2] has been prepared in 65% yield, and its 19F n.m.r., i.r., Raman, mass, and Mössbauer spectra recorded. The advantage of observing the 13C satellites in the 19F n.m.r. spectra for the analysis of trifluoromethyl metal compounds is established. If

  双（三氟甲基）镉络合物Cd（CF 3）2 ·L（L = 2CH 3 CN或CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 3）作为全氟烷基格氏试剂与羰基铁卤化物反应，进行一锅法反应，生成Fe– CF 3化合物容易。观察到强烈的溶剂影响。讨论了反应方向的依赖性，即三氟甲基化或氟化。在CH 3 CN存在下，观察到配体交换反应，产生三氟甲基铁乙腈络合物，而在醚中获得羰基络合物。化合物[Fe（CO）4（CF 3）2 ]的制备产率为65％，并记录了其19 F nmr，ir，Raman，质量和Mössbauer光谱。建立了在19 F nmr光谱中观察13 C卫星以分析三氟甲基金属化合物的优势。如果使用适当的反应条件，则Cd（CF 3） 2络合物作为氟化试剂和CF 2源反应。因此，在三氟甲基镉试剂与四羰基卤化铁在CH 3 CN中反应时，形成了反磁性的氟铁乙腈络合物。
• Structure of Bromotrinitrosyl Iron, [Fe(NO)3Br], and DFT Calculations of the Structures of [Fe(NO)3X] (X = Cl, Br, I)
  作者：Wolfgang Beck、Thomas M. Klapötke、Peter Mayer

  DOI：10.1002/zaac.200500415

  日期：2006.2

  Bromotrinitrosyl iron was prepared by passing a stream of nitrogen monoxide over a mixture of iron dibromide and iron powder at elevated temperatures. It readily loses NO to give [(ON)2Fe(μ-Br)Fe(CO)2]. The structure of freshly obtained [Fe(NO)3Br] was determined by X-ray diffraction at 200 K and shows (distorted) tetrahedral coordination with N–Fe–N and N–Fe–Br angles of 107.9(2)° and 111.0(2)° and

  溴三亚硝基铁是通过将一氧化氮流在升高的温度下通过二溴化铁和铁粉的混合物来制备的。它很容易失去 NO 得到 [(ON)2Fe(μ-Br)Fe(CO)2]。新获得的 [Fe(NO)3Br] 的结构在 200 K 下通过 X 射线衍射确定，并显示（扭曲的）四面体配位与 N-Fe-N 和 N-Fe-Br 角为 107.9(2)° 和 111.0 (2)° 和弯曲的 Fe-N-O 基团 (162.5(6)°)。[Fe(NO)3X] (X = Cl, Br, I) 系列中的 DFT 计算很好地再现了实验结构参数和振动频率。
• 含三核铁羰基阳离子类化合物及其制备方法 和应用
  申请人：嘉兴学院

  公开号：CN108586546B

  公开（公告）日：2020-05-26

  本发明公开了含三核铁羰基阳离子类化合物及其制备方法和应用，化合物结构通式为其中，R为甲基或乙基，Y为[I3]或[FeBr4]负离子，端位的两个铁核为正二价，中间的铁核为正三价。本发明制备工艺步骤简单，且可以得到含三核、混合价态铁的离子型化合物，制得的含三核铁羰基阳离子型化合物，具有合适稳定性和水溶性，固态下有利于储存、运输，并可控制释放CO，还可在电催化还原质子放氢中作为催化剂应用。