5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazole-3-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazole-3-carbonitrile
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-4,5-dihydroisoxazole-3-carbonitrile；5,5-dimethyl-4H-1,2-oxazole-3-carbonitrile
• 化学式: C₆H₈N₂O
• 分子量: 124.142
• InChiKey: ROZMJDQLQFLJOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 、 5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazole-3-carbonitrile 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以61%的产率得到1,3,3-trimethyl-7-phenyl-2-oxa-6-azabicyclo[3.2.0]hept-6-ene-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过可见光介导的 [2 + 2]-炔烃和肟的环加成生成 1-和 2-氮杂环丁烷

  摘要：

  氮杂环丁烷是一种四元不饱和含氮杂环化合物，在药物设计和开发方面具有巨大潜力，但由于与其合成相关的挑战而仍未得到充分探索。我们报告了一种有效的、可见光介导的方法，该方法依赖于炔烃和肟的独特三重态反应性，特别是 2-异恶唑啉。虽然通过市售铱光催化剂的三重态能量转移可以通过分子间 [2 + 2]-环加成获得 2-氮杂环丁烷产物，但 1-氮杂环丁烷的选择性形成是在第二个连续的能量转移过程中进行的。机理研究与通过N - O的逐步反应机理一致第二次能量转移事件后的键均裂导致1-氮杂环丁烷产物的形成。该方法的特点是其操作简单、条件温和和模块化方法，允许从现成的前体合成功能化的氮杂环丁烷和四氢呋喃（通过原位水解）。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07523
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate 在 ammonium hydroxide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazole-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过金介导的能量转移光催化获得氮杂环丁烷

  摘要：

  产生四元环的能量转移光催化领域正在经历前所未有的活动。在这里，我们报告了一种使用 [Au(cbz)(NHC)] 配合物作为光催化剂从 2-isoxasoline-3-carboxylates 和烯烃中生成氮杂环丁烷的操作简单的方法。该程序能够对范围广泛的底物进行反应。机理研究证实了能量转移途径。这一贡献增加了早先报道的使用这些金催化剂作为能量转移化学和催化的潜在多功能工具。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00136

文献信息

• Synthesis of azetidines via visible-light-mediated intermolecular [2+2] photocycloadditions
  作者：Marc R. Becker、Emily R. Wearing、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1038/s41557-020-0541-1

  日期：2020.10

  Intermolecular [2+2] photocycloadditions represent a powerful method for the synthesis of highly strained, four-membered rings. Although this approach is commonly employed for the synthesis of oxetanes and cyclobutanes, the synthesis of azetidines via intermolecular aza Paternò–Büchi reactions remains highly underdeveloped. Here we report a visible-light-mediated intermolecular aza Paternò–Büchi reaction

  分子间[2 + 2]光环加成反应是合成高应变四元环的有力方法。尽管这种方法通常用于合成氧杂环丁烷和环丁烷，但通过分子间氮杂Paternò–Büchi反应合成氮杂环丁烷的方法仍很不完善。在这里，我们报告了可见光介导的分子内氮杂Paternò–Büchi反应，该反应利用了肟的独特三重态反应性，特别是2-异恶唑啉-3-羧酸酯。此类肟的反应活性可通过从可商购的铱光催化剂进行三重态能量转移来利用，并允许与各种烯烃进行[2 + 2]环加成反应。这种方法的特点是操作简单，条件温和且适用范围广，并允许从容易获得的前体合成高度官能化的氮杂环丁烷。重要的是，易接近的氮杂环丁烷产物可以容易地转化为游离的，未保护的氮杂环丁烷，这代表了一种接近这些高度期望的合成靶标的新方法。
• 1- and 2-Azetines via Visible Light-Mediated [2 + 2]-Cycloadditions of Alkynes and Oximes
  作者：Emily R. Wearing、Dominique E. Blackmun、Marc R. Becker、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/jacs.1c07523

  日期：2021.10.6

  accessible upon intermolecular [2 + 2]-cycloaddition via triplet energy transfer from a commercially available iridium photocatalyst, the selective formation of 1-azetines proceeds upon a second, consecutive, energy transfer process. Mechanistic studies are consistent with a stepwise reaction mechanism via N–O bond homolysis following the second energy transfer event to result in the formation of 1-azetine products

  氮杂环丁烷是一种四元不饱和含氮杂环化合物，在药物设计和开发方面具有巨大潜力，但由于与其合成相关的挑战而仍未得到充分探索。我们报告了一种有效的、可见光介导的方法，该方法依赖于炔烃和肟的独特三重态反应性，特别是 2-异恶唑啉。虽然通过市售铱光催化剂的三重态能量转移可以通过分子间 [2 + 2]-环加成获得 2-氮杂环丁烷产物，但 1-氮杂环丁烷的选择性形成是在第二个连续的能量转移过程中进行的。机理研究与通过N - O的逐步反应机理一致第二次能量转移事件后的键均裂导致1-氮杂环丁烷产物的形成。该方法的特点是其操作简单、条件温和和模块化方法，允许从现成的前体合成功能化的氮杂环丁烷和四氢呋喃（通过原位水解）。
• Access to Azetidines via Gold Mediated Energy Transfer Photocatalysis
  作者：Sébastien G. Guillet、Aleksei A. Logvinov、Vladislav A. Voloshkin、Ekaterina A. Martynova、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00136

  日期：2023.3.10

  generate four-membered rings is experiencing an unprecedented level of activity. Here, we report an operationally simple method toward azetidines from 2-isoxasoline-3-carboxylates and alkenes, using [Au(cbz)(NHC)] complexes as photocatalysts. The procedure enables the reaction for a wide range of substrates. Mechanistic studies confirm the energy transfer pathway. This contribution adds to the earlier

  产生四元环的能量转移光催化领域正在经历前所未有的活动。在这里，我们报告了一种使用 [Au(cbz)(NHC)] 配合物作为光催化剂从 2-isoxasoline-3-carboxylates 和烯烃中生成氮杂环丁烷的操作简单的方法。该程序能够对范围广泛的底物进行反应。机理研究证实了能量转移途径。这一贡献增加了早先报道的使用这些金催化剂作为能量转移化学和催化的潜在多功能工具。