二甲基苯基-(1-苯基乙氧基)硅烷 | 34074-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二甲基苯基-(1-苯基乙氧基)硅烷
• 英文名称: dimethylphenyl(1-phenylethoxy)silane
• 英文别名: 1-(dimethylphenylsiloxy)-1-phenylethane；Silane, dimethylphenyl(1-phenylethoxy)-；dimethyl-phenyl-(1-phenylethoxy)silane
• CAS: 34074-18-5
• 化学式: C₁₆H₂₀OSi
• 分子量: 256.42
• InChiKey: AUCGLAJNOOADBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基苯基-(1-苯基乙氧基)硅烷 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  碗状膦在铑催化的酮的氢硅烷化中的速率提高。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390331
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 苯乙酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 C₂₆H₂₀P⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以23%的产率得到二甲基苯基-(1-苯基乙氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  磷鎓离子作为掩蔽鏻催化剂：机理评价和在合成中的应用

  摘要：

  介绍了磷鎓离子的利用；描述了优化和加宽的三元环结构以及将这些离子用作使用硅烷进行无金属羰基还原的有效预催化剂。介绍了鏻离子的完整表征，初步的实验和计算机制研究表明，它们充当“掩蔽鏻”源，可通过开环访问。催化通过 {Ph 2 P + } 的缔合转移到羰基亲核试剂 H–SiR 3 进行C=O 基团上的键加成，以及产物被进一步当量的羰基底物的缔合置换，从而完成催化循环。详细介绍了导致乙烯基膦形成的竞争性停循环过程，用于二苯甲酮的氢化硅烷化，在 [硅烷] 中观察到相反的顺序。实验上，副产物（包括非循环乙烯基膦）的形成有利于鏻阳离子上的给电子取代基，而吸电子取代基促进催化氢化硅烷化。这些观察结果在并行计算研究中得到了合理化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c01133

文献信息

• <i>N</i>-Methyl-Benzothiazolium Salts as Carbon Lewis Acids for Si−H σ-Bond Activation and Catalytic (De)hydrosilylation
  作者：Valerio Fasano、James E. Radcliffe、Liam D. Curless、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/chem.201604613

  日期：2017.1.1

  N−Me‐Benzothiazolium salts are introduced as a new family of Lewis acids able to activate Si−H σ bonds. These carbon‐centred Lewis acids were demonstrated to have comparable Lewis acidity towards hydride as found for the triarylboranes widely used in Si−H σ‐bond activation. However, they display low Lewis acidity towards hard Lewis bases such as Et3PO and H2O in contrast to triarylboranes. The N−Me‐benzothiazolium

  N -Me-苯并噻唑鎓盐是一种新的路易斯酸家族，能够激活 Si-H σ 键。这些以碳为中心的路易斯酸被证明对氢化物具有与广泛用于 Si−H σ 键活化的三芳基硼烷相当的路易斯酸性。然而，与三芳基硼烷相比，它们对硬路易斯碱（例如Et 3 PO和H 2 O）表现出低路易斯酸性。N - Me-苯并噻唑鎓盐是一系列氢化硅烷化和脱氢硅烷化反应的有效催化剂。明智地选择这些阳离子中的 C2 芳基取代基可以调节亲电中心周围的空间和电子环境，从而产生更具活性的催化剂。最后，相关的苯并恶唑鎓盐和苯并咪唑鎓盐也被发现对 Si−H 键活化具有活性，并可作为亚胺氢化硅烷化的催化剂。
• Palladium-catalyzed silylation of alcohols with hexamethyldisilane
  作者：Eiji Shirakawa、Koji Hironaka、Hidehito Otsuka、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b608958e

  日期：——

  The combination of hexamethyldisilane and a catalytic amount of [PdCl(η3-C3H5)]2–PPh3 was found to be effective for the trimethylsilylation of alcohols, where both of the two trimethylsilyl groups of hexamethyldisilane were transferred to alcohols without coproduction of any stoichiometric amount of byproduct but H2.

  发现使用催化量的[PdCl(η3-C3H5)]2–PPh3与六甲基二硅烷的组合对于醇的三甲基硅烷化反应非常有效，其中六甲基二硅烷的两个三甲基硅基团均转移至醇上，且不产生任何化学计量比的副产物，仅生成氢气。
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Acetophenone Derivatives: Formation of Silyl Enol Ethers versus Silyl Ethers
  作者：Karin Garcés、Ralte Lalrempuia、Víctor Polo、Francisco J. Fernández-Alvarez、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201602760

  日期：2016.10.4

  [Rh(H)(Cl)(NSiN)(PCy3)] (Cy=cyclohexane) and [Rh(H)(CF3SO3)(NSiN)(coe)] (coe=cis‐cyclooctene). The [Rh(H)(CF3SO3)(NSiN)(coe)]‐catalyzed reaction of acetophenone with silanes performed in an open system was studied. Interestingly, in most of the cases the formation of the corresponding silyl enol ether as major reaction product was observed. However, when the catalytic reactions were performed in closed systems

  报道了一系列铑-NSiN配合物（NSiN =双（吡啶-2-基氧基）甲基甲硅烷基fac配位），包括[Rh（H）（Cl）（NSiN）（PCy 3）的固态结构]（ Cy =环己烷）和[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]（coe =顺式-环辛烯）。[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]-苯乙酮与硅烷在开放系统中进行的催化反应进行了研究。有趣的是，在大多数情况下，观察到形成了相应的甲硅烷基烯醇醚作为主要反应产物。但是，当催化反应在密闭系统中进行时，有利于形成相应的甲硅烷基醚。此外，[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]与HSiMe 3反应的理论计算苯乙酮表明，甲硅烷基烯醇醚的形成在动力学上是有利的，而甲硅烷基醚是热力学的产物。脱氢甲硅烷基化需要通过金属-配体协同机制进行Si-H键的杂合裂解，这是决定速率的步骤。从配位的三甲基甲硅烷基硫酸盐
• Reduction of carbonyl compounds via hydrosilylation
  作者：Iwao Ojima、Tetsuo Kogure、Miyoko Kumagai、Shuji Horiuchi、Toshikazu Sato

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92750-5

  日期：1976.12

  asymmetric reduction of alkyl phenyl, dialkyl and alkyl cyclohexyl ketones has been achieved via hydrosilylation, catalyzed by a rhodium(I) complex with optically active phosphine ligands using various hydrosilanes. A mechanism of the induction of asymmetry is proposed in view of the stereochemical course of the reaction.

  通过使用各种氢化硅烷与具有光学活性膦配体的铑（I）配合物催化的氢化硅烷化反应，已实现了烷基苯基，二烷基和烷基环己基酮的有效不对称还原。考虑到反应的立体化学过程，提出了一种引起不对称的机理。
• Cationic Ru–Se Complexes for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Marvin Oberling、Elisabeth Irran、Yasuhiro Ohki、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00719

  日期：2020.12.28

  The preparation and structural characterization of mononuclear tethered ruthenium(II) complexes of type [(DmpSe)Ru(PR3)]+BArF4– (DmpSe = 2,6-dimesitylphenyl selenolate, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) are described. Unlike relevant known selenolate complexes, the reported family of complexes is cationic with a single monodentate selenolate ligand. The ability of these complexes to engage in cooperative

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。