(-)-7β-acetoxy-3α-tigloyloxytropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 托烷生物碱
• 英文名称: (-)-7β-acetoxy-3α-tigloyloxytropane
• 英文别名: 3alpha-Tigloyloxy-6beta-acetoxytropane；[(1R,3R,5S,6R)-6-acetyloxy-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-yl] (E)-2-methylbut-2-enoate
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₄
• 分子量: 281.352
• InChiKey: JZEPGIHACXZLFL-OMTSJHPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  托品酮 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride 、 乙醇 、 Celite 、 氢气 、 硒脲酸 、 lithium (S)-bis(1-phenylethyl)amide 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 154.5h， 生成 (-)-7β-acetoxy-3α-tigloyloxytropane
  参考文献：
  名称：

  托品酮的对映选择性开环。托烷生物碱的新条目

  摘要：

  托品酮的烯醇锂与氯甲酸烷基酯反应生成 6-N-碳烷氧基-N-甲基-2-环庚烯酮 (4)。如果手性氨基锂（衍生自光学纯胺 5-7）在添加剂存在下用于托品酮的去质子化，则可以对映选择性地以高达 95% 的 ee 生产这些化合物。LiCl、LiBr、LiF、LiClO4、CeCl3、ZnCl2、LiOH、TMEDA、HMPA 和 DMPU 等添加剂对这种去质子化开环序列的对映选择性的影响从轻微到非常大，具体取决于手性酰胺 - 添加剂组合。当手性、C2 对称的双-α,α'-甲基苄基酰胺锂 (Li-5a) 与一当量的 LiCl 一起使用时，观察到对映选择性的显着增加。该试剂最好由相应的胺盐酸盐和 n-BuLi（2 当量）原位生成。

  DOI：

  10.1139/v97-091

文献信息

• Enantioselective ring opening of tropinone. A new entry into tropane alkaloids
  作者：Marek Majewski、Ryszard Lazny、Agnieszka Ulaczyk

  DOI：10.1139/v97-091

  日期：1997.6.1

  The lithium enolate of tropinone reacts with alkyl chloroformates to give 6-N-carboalkoxy-N-methyl-2-cycloheptenones (4). These compounds can be produced enantioselectively, in up to 95% ee, if chiral lithium amides (derived from optically pure amines 5–7) are used for deprotonation of tropinone in the presence of additives. The effect of additives such as LiCl, LiBr, LiF, LiClO4, CeCl3, ZnCl2, LiOH

  托品酮的烯醇锂与氯甲酸烷基酯反应生成 6-N-碳烷氧基-N-甲基-2-环庚烯酮 (4)。如果手性氨基锂（衍生自光学纯胺 5-7）在添加剂存在下用于托品酮的去质子化，则可以对映选择性地以高达 95% 的 ee 生产这些化合物。LiCl、LiBr、LiF、LiClO4、CeCl3、ZnCl2、LiOH、TMEDA、HMPA 和 DMPU 等添加剂对这种去质子化开环序列的对映选择性的影响从轻微到非常大，具体取决于手性酰胺 - 添加剂组合。当手性、C2 对称的双-α,α'-甲基苄基酰胺锂 (Li-5a) 与一当量的 LiCl 一起使用时，观察到对映选择性的显着增加。该试剂最好由相应的胺盐酸盐和 n-BuLi（2 当量）原位生成。