O,O-dimethyl O-(2-nitro-4-chlorophenyl) phosphorothioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: O,O-dimethyl O-(2-nitro-4-chlorophenyl) phosphorothioate
• 英文别名: O-(4-Chloro-2-nitrophenyl) O,O-dimethyl phosphorothioate；(4-chloro-2-nitrophenoxy)-dimethoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
• 化学式: C₈H₉ClNO₅PS
• 分子量: 297.656
• InChiKey: CVEJXCBSRLDUEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,5-三氯苯酚 、 O,O-dimethyl O-(2-nitro-4-chlorophenyl) phosphorothioate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 皮蝇磷
  参考文献：
  名称：

  氧阴离子亲核体之间O，O-二甲基硫代硫代磷酸基团平衡转移的布朗斯台德系数的实验和计算确定

  摘要：

  提出了在25°C下水和甲醇中的氧阴离子亲核体之间O，O-二甲基硫代硫酰基之间的平衡转移的βEq值的实验确定。两种溶剂中各自的βEq值在实验上相同，分别为-1.45±0.08和-1.39±0.12。根据观察发现，水中苯酚与底物1d（4-硝基苯基二硫代磷酸二甲酯，p K a HOAr为7.14）的亲核反应的布朗斯台德相关性在所用苯酚的整个范围内（5.53≤p K a Nu ≤12.38），酚盐亲核试剂取代酚盐离去基团的反应可能是一致的。对于涉及2,4,5-三氯苯酚作为亲核体和离去基团的对称过渡态，获得的数据可以计算出大约60％的P–OAr裂解和大约40％的P–Nuc键形成。提出了一种计算方法，用于快速预测此类过程在水和甲醇中的βEq值，并将结果与​​文献中的已知值进行比较。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1903

文献信息

• Mechanisms of abiotic degradation and soil–water interactions of pesticides and other hydrophobic organic compounds. Part 3. Nucleophilic displacement at the phosphorus centre of the pesticide fenitrothion [O,O-dimethyl O-(3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate] by oxygen nucleophiles in aqueous solution: α-effect and mechanism†
  作者：John E. Omakor、Ikenna Onyido、Gary W. vanLoon、Erwin Buncel

  DOI：10.1039/b008615k

  日期：——

  nucleophiles. The slope of the linear portion of the plot (βNu) is 0.49 (R2 0.988). The linearity of the plot for the series of structurally related phenoxides is consistent with a concerted mechanism for nucleophilic attack at the P center of the substrate. A value of βlg −0.39 (R2 0.973) is measured for the reaction of PhO− with substituted phenyl dimethyl phosphorothioate esters. Combining the values of βNu

  已在25°C的水溶液中测量了标题化合物1与许多氧亲核试剂（包括结构相关的酚盐和基于氧的α-亲核试剂）反应的速率常数。观察到显着的α效应，证实了亲核试剂参与了反应的限速步骤，并且表明与正常亲核试剂相比，α-亲核试剂的反应具有不同的过渡态（TS）。log k Nu vs的布朗斯台德型相关性。p ķ一个的亲核试剂为示出了在p的串联结构上相关的酚的线性图ķ一个范围5.4-10.0，跨越所述p ķ一个离去基团（3-甲基-4-硝基苯酚，对的ķ一个7.20），但在对应的高度基本区域弯曲，以CF 3 CH 2 ö -和HO -作为亲核试剂。积（的线性部分的斜率β女）是0.49（[R 2 0.988）。一系列与结构相关的酚盐的图的线性与底物P中心的亲核攻击的协同机制一致。的值β LG -0.39（- [R 2 0.973）被测量为的PhO的反应-与取代的苯基二甲基硫代磷酸酯。结合值β怒江和β LG给出了β EQ =