dimethyl(phenyl)(3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-[3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl]silane；dimethyl-phenyl-[3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl]silane
• 化学式: C₂₃H₃₃BO₂Si
• 分子量: 380.41
• InChiKey: VIFJBWBAOPBQKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane 在 3-氯苯甲酰乙腈 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 三氟甲磺酸钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pt 催化硅氢加成对映选择性合成非外消旋双晶硅硼酸酯

  摘要：

  描述了烯基硼酸酯的 Pt 催化对映选择性氢化硅烷化。该反应具有高区域选择性和对映选择性，为制备手性非外消旋偕甲硅烷基硼酸酯提供了便捷的途径。这些化合物是立体选择性合成中有用的试剂。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00221
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 苄基三甲基氯化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 dimethyl(phenyl)(3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Formal Carbon Insertion of N-Tosylhydrazone into B–B and B–Si Bonds: gem-Diborylation and gem-Silylborylation of sp³ Carbon

  摘要：

  A convenient method is developed to synthesize 1,1-diboronates from the corresponding N-tosylhydrazones. This method is also applicable to synthesize 1-silyl-1-boron compounds. Meanwhile, derivatization and consecutive Pd-catalyzed cross-coupling reactions with 1,1-boronates were explored, demonstrating the synthetic potential of 1,1-diboronates.

  DOI：

  10.1021/ol403338s

文献信息

• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• Three-Component Carboboration of Alkenes under Copper Catalysis
  作者：Hiroto Yoshida、Ikuo Kageyuki、Ken Takaki

  DOI：10.1055/s-0033-1341267

  日期：——

  Abstract Three-component carboboration of alkenes takes place efficiently by the reaction with a diboron compound and carbon electrophiles with the aid of a copper–NHC catalyst. The carboboration afforded diverse multisubstituted borylalkanes via the regio­selective formation of carbon–boron and carbon–carbon bonds. Three-component carboboration of alkenes takes place efficiently by the reaction with

  摘要 在铜-NHC催化剂的帮助下，烯烃与三硼化合物和碳亲电试剂的反应可有效地进行烯烃的三组分碳硼化。碳硼化通过碳-硼和碳-碳键的区域选择性形成提供了多种多取代的硼烷基烷烃。 在铜-NHC催化剂的帮助下，烯烃与三硼化合物和碳亲电试剂的反应可有效地进行烯烃的三组分碳硼化。碳硼化通过碳-硼和碳-碳键的区域选择性形成提供了多种多取代的硼烷基烷烃。
• Aminoazanium of DABCO: An Amination Reagent for Alkyl and Aryl Pinacol Boronates
  作者：Xingxing Liu、Qing Zhu、Du Chen、Lu Wang、Liqun Jin、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201913388

  日期：2020.2.10

  The aminoazanium of DABCO (H2 N-DABCO) has been developed as a general and practical amination reagent for the direct amination of alkyl and aryl pinacol boronates. This compound is stable and practical for use as a reagent. Various primary, secondary. and tertiary alkyl-Bpin and aryl-Bpin substrates were aminated to give the corresponding amine derivatives. The amination is stereospecific. The anti-Markovnikov

  已经开发了DABCO（H2 N-DABCO）的氨基氮杂作为直接和胺化频哪醇硼酸烷基酯的通用和实用的胺化试剂。该化合物是稳定且实用的试剂。各种小学，中学。将叔烷基-Bpin和芳基-Bpin底物胺化，得到相应的胺衍生物。胺化是立体定向的。通过用HBpin催化加氢硼化并随后使用H2 N-DABCO进行原位胺化，可以轻松实现烯烃的抗马氏复合氢化。此外，使用B2 pin2将烯烃的1,2-二硼化与这种胺化工艺相结合，实现了前所未有的烯烃1,2-醛化。胺化方案也成功地扩展到芳基频哪醇硼酸酯。
• Enantioselective synthesis of α-phenyl- and α-(dimethylphenylsilyl)alkylboronic esters by ligand mediated stereoinductive reagent-controlled homologation using configurationally labile carbenoids
  作者：Adam L. Barsamian、Zhenhua Wu、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1039/c5ob00159e

  日期：——

  with a combination of O-(α-lithiobenzyl)-N,N-diisopropylcarbamate and ligand 3,3-bis[(4S)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazol-2-yl] pentane in toluene solvent (−78 °C to rt) with MgBr2·OEt2 additive. Enantioenriched α-(dimethylsilylphenylsilyl)alkylboronates were obtained in 35–69% yield and 9–57% ee by reaction of B-alkyl pinacol boronates with a combination of lithio(dimethylphenylsilyl)methyl 2,4,6-triisopropylbenzoate

  在存在规模的双恶唑啉配体的存在下，通过构型不稳定的外消旋锂类胡萝卜素的作用，研究了硼酸酯的扩链，以对映异构地合成两种标题产物。最初的α-苯基烷基硼酸酯的氧化后处理（NaOOH）产生的对映体富集的2°甲醇，通过B-烷基和B-芳基新戊二醇硼酸酯与以下物质的组合反应，收率35-83％，ee达到70-96％。ø - （α-lithiobenzyl） - ñ，ñ -diisopropylcarbamate和配体3,3-双[（4-小号）-4,5-二氢-4- isopropyloxazol -2-基]戊烷在甲苯溶剂中（-78℃至rt）与MgBr 2 ·OEt 2添加剂。通过使B-烷基频哪醇硼酸酯与硫代（二甲基苯基甲硅烷基）甲基2,4,6-三异丙基苯甲酸酯和配体2,2结合反应，可得到对映体富集的α-（二甲基甲硅烷基苯基甲硅烷基）烷基硼酸酯，产率为35-69％，ee为9-57％-双[（4 S）-4,5-二氢
• Stereospecific Csp³ Suzuki–Miyaura Cross-Coupling That Evades β-Oxygen Elimination
  作者：Antonio J. LaPorte、Yao Shi、Jason E. Hein、Martin D. Burke

  DOI：10.1021/acscatal.2c03245

  日期：2022.9.2

  within stereochemically defined secondary alkyl boronic ester building blocks that are readily cross-coupled in a stereospecific manner. The steric effect-mediated decrease in reactivity toward transmetalation and deleterious side reactions associated with the cross-coupling of β-oxygen-containing Csp3 boronic esters are concomitantly addressed using β-aryloxysilyl groups as dual-purpose transmetalation-promoting

  立体特异性 Csp 3 Suzuki-Miyaura 交叉偶联可以将立体化学复杂的小分子合成转变为简单且广泛使用的过程。然而，大多数当前方法与复杂的构建块不兼容，这些构建块代表天然产物和其他复杂靶标中常见的密集排列、含多立体中心的基序。在这里，我们报告了一种启用 α-甲基-β-羟基基序的方法，该基序存在于 >18 000 种天然产物以及其他 Csp 3中-富含有机片段，嵌入在立体化学定义的仲烷基硼酸酯结构单元中，这些结构单元很容易以立体定向的方式交叉偶联。使用 β-芳氧基甲硅烷基作为双目的金属转移促进基团和稳定的β-氧气替代品。包括实时 HPLC 分析在内的机理研究表明，原位产生的五元频哪醇硅氧烷硼酸盐随后水解成二羟基硅氧烷硼酸盐，在立体定向过程中充当活化的金属转移配偶体，并保持构型。