3,3-(α-hydroxytetramethylene)diazirine lithium salt

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 3,3-(α-hydroxytetramethylene)diazirine lithium salt
• 英文别名: Lithium;1,2-diazaspiro[2.4]hept-1-en-4-olate；lithium;1,2-diazaspiro[2.4]hept-1-en-4-olate
• 化学式: C₅H₇N₂O*Li
• 分子量: 118.064
• InChiKey: KMILGHGKIHGWHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.93
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-(α-hydroxytetramethylene)diazirine lithium salt 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,2-环氧环戊烷 、 2-环戊烯-1-醇 、 环戊酮
  参考文献：
  名称：

  在2-羟基环亚戊基及其共轭碱中1,2-氢迁移的实验和计算研究。

  摘要：

  α-羟基重氮2的热分解主要产生环戊酮和一些烯丙醇，其量与已知的环己基类似物1相似。计算（B3LYP / 6-31 + G）也显示环戊酮是这种卡宾重排的主要产物。通过光解分解重氮二嗪2和相应的共轭碱3的锂盐。酮的形成比例随着去质子化而增加，这种趋势也在计算机上发现。相比之下，碱诱导的环戊烯氧化物的异构化（通过α消除反应进行到类似于从3中获得的类胡萝卜素中间体）主要产生了烯丙基醇，而不是酮。因此，无论是环尺寸还是电荷，都不能解释观察到的异常产品分布。有趣的是，这些计算表明，在没有抗衡离子的气相中，单线态，氧阴离子卡宾和α-去质子化的环氧化物是相同的，而不是离散的结构。分子内络合使氧阴离子卡宾稳定在20-25 kcal / mol。

  DOI：

  10.1021/jo001038x

文献信息

• An Experimental and Computational Study of 1,2-Hydrogen Migrations in 2-Hydroxycyclopentylidene and Its Conjugate Base
  作者：Kathleen M. Morgan、Matthew J. O'Connor、Jonathan L. Humphrey、Kerry E. Buschman

  DOI：10.1021/jo001038x

  日期：2001.3.1

  decomposition of alpha-hydroxydiazirine 2 gives primarily cyclopentanone and some allylic alcohol, in similar amounts as the known cyclohexyl analogue 1. Calculations (B3LYP/6-31+G) also show cyclopentanone to be the major product of this carbene rearrangement. Diazirine 2 and the lithium salt of the corresponding conjugate base 3 were decomposed by photolysis. The proportion of ketone formed increases with

  α-羟基重氮2的热分解主要产生环戊酮和一些烯丙醇，其量与已知的环己基类似物1相似。计算（B3LYP / 6-31 + G）也显示环戊酮是这种卡宾重排的主要产物。通过光解分解重氮二嗪2和相应的共轭碱3的锂盐。酮的形成比例随着去质子化而增加，这种趋势也在计算机上发现。相比之下，碱诱导的环戊烯氧化物的异构化（通过α消除反应进行到类似于从3中获得的类胡萝卜素中间体）主要产生了烯丙基醇，而不是酮。因此，无论是环尺寸还是电荷，都不能解释观察到的异常产品分布。有趣的是，这些计算表明，在没有抗衡离子的气相中，单线态，氧阴离子卡宾和α-去质子化的环氧化物是相同的，而不是离散的结构。分子内络合使氧阴离子卡宾稳定在20-25 kcal / mol。