(1R,2R)-1-Azido-2-(trimethylsiloxy)cyclopentane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2R)-1-Azido-2-(trimethylsiloxy)cyclopentane
• 英文别名: ((1R,2R)-2-azidocyclopentyloxy)trimethylsilane；[(1R,2R)-2-azidocyclopentyl]oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₈H₁₇N₃OSi
• 分子量: 199.328
• InChiKey: UAVMYEWWABQPFX-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-1-Azido-2-(trimethylsiloxy)cyclopentane 在 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (S)-6-(((1R,2R)-2-azidocyclopentyloxy)carbonylamino)-2-(tert-butoxycarbonylamino)hexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  一种易于合成的环状吡咯赖氨酸类似物，用于位点特异性蛋白质“点击”标记。

  摘要：

  开发了一种简便的方法，可轻松合成带有叠氮手柄的环状吡咯赖氨酸类似物。定向进化能够在原核和真核细胞中对该非天然氨基酸进行编码，这为使用点击化学进行位点特异性蛋白质标记提供了一种高效的方法。

  DOI：

  10.1039/c1cc00024a
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环氧环戊烷 、 叠氮基三甲基硅烷 在 aluminum isopropoxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到(1R,2R)-1-Azido-2-(trimethylsiloxy)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  A Highly Regio- and Chemoselective Ring Opening of Epoxides with Trimethylsilyl Azide/Aluminum Isopropoxide

  摘要：

  功能化环氧化物通过三甲基硅基叠氮化钠/异丙醇铝选择性地对位打开，生成2-三甲基硅氧基叠氮化物，攻击的是取代基较少的碳原子。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27631

文献信息

• Dichlorotin oxide-catalyzed new direct functionalization of olefins: synthesis of trans β-azidohydrins and 1,2-diols
  作者：Isao Sakurada、Shingo Yamasaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00176-3

  日期：2000.4

  We have succeeded in developing direct syntheses of trans β-azidohydrins and trans 1,2-diol derivatives from olefins catalyzed by dichlorotin oxide. The regioselectivity of these reactions with tri-substituted olefins is high (10:1 in the synthesis of 1,2-diol derivatives) to excellent (>99:1 in the synthesis of azidohydrins). It has been found that these reactions do not proceed via epoxides.

  我们已经成功地开发了由二氯氧化锡催化的烯烃直接合成反式β-叠氮醇和反式1,2-二醇衍生物。这些与三取代的烯烃的反应的区域选择性高（在合成1,2-二醇衍生物中为10：1）至优异的（在叠氮醇中合成为> 99：1）。已经发现这些反应不会通过环氧化物进行。
• A New Synthesis of Optically Active<i>trans</i>β-Amino Alcohols by Asymmetric Ring-opening of Symmetrical Oxiranes
  作者：Hiroyuki Yamashita

  DOI：10.1246/cl.1987.525

  日期：1987.3.5

  The asymmetric ring-opening of symmetrical oxiranes with aniline or trimethylsilyl azide is effectively catalyzed by zinc (2R,3R)-tartrate or cupric (2R,3R)-tartrate to give trans N-phenyl (β-amino alcohol or trans O-trimethylsilyl 2-azido alcohols in 17–52% ee. The latter azido products can be easily converted into optically active trans β-amino alcohols by two-step procedure.

  对称环氧乙烷与苯胺或三甲基甲硅烷基叠氮化物的不对称开环在 (2R,3R)-酒石酸锌或 (2R,3R)-酒石酸铜有效催化下得到反式 N-苯基（β-氨基醇或反式 O-三甲基甲硅烷基） 2-叠氮醇的 ee 含量为 17-52%。后者的叠氮产物可以通过两步程序轻松转化为光学活性的反式 β-氨基醇。
• Enantiotopic Discrimination by Coordination‐Desymmetrized <i>meso</i> ‐Ligands
  作者：Yutang Li、Anna Lidskog、Helena Armengol‐Relats、Thanh Huong Pham、Antoine Favraud、Maxime Nicolas、Sami Dawaigher、Zeyun Xiao、Dayou Ma、Emil Lindbäck、Daniel Strand、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1002/cctc.201902243

  日期：2020.3.19

  coordination of different metal ions at enantiotopic positions of an achiral meso‐ligand are reported. These catalysts exhibit a pseudo‐Cs symmetry and are able to catalyze reactions demanding simultaneous involvement of two catalytic sites. The latter was demonstrated by application in the asymmetric ring‐opening of meso‐epoxides.

  的是，由于在非手性对映的位置不同的金属离子的配位是手性的对映纯的仅仅催化剂的第一实施例的内消旋报告-配体。这些催化剂表现出伪C s对称性，并且能够催化需要同时参与两个催化位点的反应。后者是通过在非对称开环应用程序演示了内消旋环氧化物。
• Cr(salen) catalysed asymmetric ring opening reactions of epoxides in room temperature ionic liquids
  作者：Choong Eui Song、Chun Rim Oh、Eun Joo Roh、Dong Joon Choo

  DOI：10.1039/b004645k

  日期：——

  Cr(salen) catalysed asymmetric ring opening reactions of epoxides with TMSN3 proceed readily in the room temperature ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium salts ([bmim][X]) with easy catalyst/solvent recycling.

  Cr(salen) 催化的环氧化物与 TMSN3 的不对称开环反应在室温离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑鎓盐 ([bmim][X]) 中容易进行，催化剂/溶剂易于回收。
• Intramolecular Acceleration of Asymmetric Epoxide Ring-Opening by Dendritic Polyglycerol Salen-Cr^IIIComplexes
  作者：Juliane Keilitz、Rainer Haag

  DOI：10.1002/ejoc.200900241

  日期：2009.7

  We present the synthesis of symmetrical (pyrrolidine-salen)CrIII complexes immobilized on hyperbranched polyglycerol 1 through linkers of different lengths and their application in the asymmetric ring-opening of meso-epoxides. This reaction proceeded through a cooperative bimetallic mechanism and for the polymeric catalysts a positive dendritic effect with regard to the reaction rate was found. In

  我们介绍了通过不同长度的连接体固定在超支化聚甘油 1 上的对称（吡咯烷-salen）CrIII 复合物的合成及其在内消旋环氧化物的不对称开环中的应用。该反应通过协同双金属机制进行，并且对于聚合物催化剂，发现关于反应速率的正树枝状效应。此外，长接头（C6、C10 和 C18）的引入迫使两个催化剂分子有利于头对尾的取向，并导致更大的对映选择性，ee 值为 48%（环己烯氧化物）和 64%（环戊烯氧化物） ) 用于由 hPG-C10-CrCl (13) 催化的 TMSN3 的内消旋环氧化物的开环。