dimethylvinyl aluminum

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: dimethylvinyl aluminum
• 英文别名: dimethylvinylaluminum；Ethenyl(dimethyl)alumane
• 化学式: C₄H₉Al
• 分子量: 84.097
• InChiKey: ZMJFAGIIXZYKED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氧代-3,4-二氢吡啶-1(2H)-羧酸苄酯 、 dimethylvinyl aluminum 在 1,1-diphenyl-N,N-bis(1-phenylethyl)phosphinamine 、 copper(II) β-naphthoate 作用下， 生成 4-oxo-2-vinyl-pyridine-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Alkenyl Alanes to N-Substituted-2-3-dehydro-4-piperidones

  摘要：

  Readily available vinyl alanes are used in the Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition reaction to N-substituted-2-3-dehydro-4-piperidones. The enhanced reactivity of recently developed and easily prepared phosphine amine ligands in combination with inexpensive Cu(II)naphtenate (CuNp) allows the introduction of a great variety of alkenyl, alkyl, and aryl aluminums in high enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol3004436
• 作为产物：
  描述：

  溴乙烯 、 二甲基氯化铝 在 叔丁基锂 作用下， 以 正戊烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethylvinyl aluminum
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯基铝与三取代的烯酮的不对称共轭加成反应形成季位立体中心

  摘要：

  烯基铝经过不对称的铜催化共轭加成（ACA）至β取代的烯酮，从而形成立体立体的全碳四元中心。与亚磷酰胺配体相比，膦胺-铜络合物被证明具有特别的活性和选择性。经过广泛的优化后，将烯基丙氨酸添加到β-取代的烯酮中获得了很高的对映选择性（高达ee的96％  ）。为了产生芳基和烷基取代的烯基亲核试剂，探索了两种生成必需的烯基铝的策略。此外，首次将烷基取代的次膦胺（SimplePhos）配体鉴定为Cu催化的ACA的高效配体。

  DOI：

  10.1002/chem.201302856

文献信息

• C-Glycosides to fused polycyclic ethers
  作者：Shawn P. Allwein、Jason M. Cox、Brett E. Howard、Henry W.B. Johnson、Jon D. Rainier

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00057-1

  日期：2002.3

  This manuscript describes the synthesis of fused polycyclic ethers from the coupling of C-glycoside forming reactions with ring closing metathesis and acid mediated annulation reactions. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Aluminum- and Boron-Mediated C-Glycoside Synthesis from 1,2-Anhydroglycosides
  作者：Jon D. Rainier、Jason M. Cox

  DOI：10.1021/ol006286u

  日期：2000.8.1

  [GRAPHICS]This letter describes a single flask strategy to the synthesis of a alpha-C-glycosides from glycals. This protocol couples a glycal epoxidation reaction with a C-2 alkoxy-directed carbon-carbon bond forming reaction.
• Copper-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Alkenyl Alanes to <i>N</i>-Substituted-2-3-dehydro-4-piperidones
  作者：Daniel Müller、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol3004436

  日期：2012.4.6

  Readily available vinyl alanes are used in the Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition reaction to N-substituted-2-3-dehydro-4-piperidones. The enhanced reactivity of recently developed and easily prepared phosphine amine ligands in combination with inexpensive Cu(II)naphtenate (CuNp) allows the introduction of a great variety of alkenyl, alkyl, and aryl aluminums in high enantioselectivity.
• Formation of Quaternary Stereogenic Centers by Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions of Alkenylaluminums to Trisubstituted Enones
  作者：Daniel Müller、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201302856

  日期：2013.11.4

  undergo asymmetric copper‐catalyzed conjugate addition (ACA) to β‐substituted enones allowing the formation of stereogenic all‐carbon quaternary centers. Phosphinamine–copper complexes proved to be particularly active and selective compared with phosphoramidite ligands. After extensive optimization, high enantioselectivities (up to 96 % ee) were obtained for the addition of alkenylalanes to β‐substituted

  烯基铝经过不对称的铜催化共轭加成（ACA）至β取代的烯酮，从而形成立体立体的全碳四元中心。与亚磷酰胺配体相比，膦胺-铜络合物被证明具有特别的活性和选择性。经过广泛的优化后，将烯基丙氨酸添加到β-取代的烯酮中获得了很高的对映选择性（高达ee的96％  ）。为了产生芳基和烷基取代的烯基亲核试剂，探索了两种生成必需的烯基铝的策略。此外，首次将烷基取代的次膦胺（SimplePhos）配体鉴定为Cu催化的ACA的高效配体。