4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-1-butyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-1-butyne
• 英文别名: Tert-butyl-diphenyl-(4-trimethylsilylbut-3-ynoxy)silane
• 化学式: C₂₃H₃₂OSi₂
• 分子量: 380.677
• InChiKey: UJGWBIYCHQJNDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-1-butyne 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 Cp*Sc(CH₂C₆H₄NMe₂-o)₂ 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 28.0h， 生成 (2E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-2-(trimethylsilyl)pent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  铜催化二氧化碳催化炔烃的甲基化和加氢羰基化：α，β-不饱和羧酸的高效合成

  摘要：

  由不同的催化剂体系（例如基于Sc，Zr和Ni络合物的催化剂体系）催化的各种炔烃的顺序加氢铝化或甲基铝化，以及随后的烯基铝物种被CO 2羧化已详细研究了由N-杂环卡宾（NHC）催化的铜催化剂。整个反应的区域选择性和立体选择性在很大程度上取决于加氢铝化或甲基铝化反应，这很大程度上取决于催化剂和炔烃底物。随后的Cu催化的羧化反应继续保留了烯基铝物种的立体构型。所有反应都可以在一个反应​​罐中进行，以有效地提供具有良好控制构型的各种α，β-不饱和羧酸，这是以前报道的方法难以构建的。该方案具有很高的区域选择性和立体选择性，简单的一锅反应操作以及使用CO 2作为起始原料，因此在实践中可能很有用且具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/chem.201301456
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基甲硅烷-3-丁炔-1-醇 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  Scandium-Catalyzed Regio- and Stereospecific Methylalumination of Silyloxy/Alkoxy-Substituted Alkynes and Alkenes

  摘要：

  Various alkynes and alkenes having a tethered ether group undergo methylalumination reactions with unprecedented regio- and stereoselectivity in the presence of a cationic half-sandwich alkylscandium species as a catalyst. The oxygen atom of the ether group plays an important role in controlling the selectivity, possibly by coordinating to the metal center. Even when a bulky tertbutyl(diphenyl)silyloxy group is used as the tether group, there is no loss of selectivity.

  DOI：

  10.1021/ja909126k

文献信息

• Synergistic Gold(I)/Trimethylsilyl Catalysis: Efficient Alkynylation of N,O-Acetals and Related Pro-Electrophiles
  作者：Malina Michalska、Olivier Songis、Catherine Taillier、Sean P. Bew、Vincent Dalla

  DOI：10.1002/adsc.201400169

  日期：2014.6.16

  This unprecedented manifold opens avenues for developing synergistic silyl‐gold(I)‐catalyzed alkynylation strategies of diverse pro‐electrophiles which were heretofore unattainable, the proof of concept being principally exemplified herein with the first catalytic alkynylation of N,O‐acetals. The reaction proceeds at low catalyst loading, employs mild reaction conditions, is easily scalable, and affords

  我们报告了一种独特的机理指导的反应，该反应增强和扩展了目前容易产生的乙炔化金（I）的化学空间。我们的策略利用了具有特定抗衡离子（LAuX – X =三氟甲磺酸或三氟甲磺酸的金（I）嗜碳催化剂的倾向。 ）有效激活和去甲硅烷基化三甲基甲硅烷基炔烃，从而原位介导形成等量和催化量的可调强度的甲硅烷基路易斯酸（TMSX）和亲核性金（I）乙炔化物。这种空前的流形为开发各种原亲电子的协同甲硅烷基金（I）催化的炔基化策略开辟了道路，这是迄今为止无法实现的，本文主要以N，O-乙缩醛的首次催化炔基化为例来证明概念验证。该反应在低催化剂负载下进行，采用温和的反应条件，易于扩展，并以良好或优异的产率提供炔丙基内酰胺产物。此外，它完全适用于各种结构和功能的底物，并且还可以扩展到除N，O-乙缩醛以外的其他亲电子试剂。已经进行了控制实验，这些实验强烈支持了我们的双重反应机理建议，与TMSNTf 2相比）和所使用的金抗衡
• Continuous Photochemical Generation of Catalytically Active [CpRu]⁺ Complexes from CpRu(η⁶-C₆H₆)PF₆
  作者：Alicia C. Gutierrez、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ol2027015

  日期：2011.12.16

  Inter- and intramolecular ene-yne coupling reactions catalyzed by a species generated in situ via photolysis of CpRu(eta(6)-C6H6)PF6-an inexpensive, readily available, and shelf-stable complex-have been demonstrated under conditions of continuous flow. Importantly, the catalyst can be recovered quantitatively at the end of the reaction. Various functional groups are tolerated by the reaction, which affords skipped diene products in high yields.
• Iodine catalyzes C-glycosidation of d-glucal with silylacetylene
  作者：Rungnapha Saeeng、Uthaiwan Sirion、Poolsak Sahakitpichan、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01540-5

  日期：2003.8

  A convenient method for C-glycosidation (alkynylation) with various silylacetylenes to D-glucal by iodine molecule via iodo-oxonium intermediates provided exclusively the a-acetylene glycoside products. Eleven successful examples are shown under this condition. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Highly stereoselective synthesis of C-(alkynyl)-pseudoglycals from δ-hydroxy-α,β-unsaturated aldehydes
  作者：J.S. Yadav、A. Krishnam Raju、V. Sunitha

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.159

  日期：2006.7

  An efficient and novel methodology for the synthesis of C-(alkynyl)-pseudoglycals from delta-hydroxy-alpha,beta-unsaturated aldehydes has been developed. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.