(R)-1,2-hexene carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-1,2-hexene carbonate
• 英文别名: (4R)-4-butyl-1,3-dioxolan-2-one
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: SDROQGXGPRQQON-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,2-hexene carbonate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 (R)-hexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  用于CO 2固定的双功能铝催化剂：三元杂环化合物的区域选择性开环

  摘要：

  在与CO 2偶联反应中，观察到三元杂环化合物（环氧化物或N-取代氮丙啶）在不同温度下的区域选择性开环通过将铝salen催化剂与分子内季铵盐结合使用作为助催化剂，可提供相应的五元环状产物，其保留在次甲基碳上。值得注意的是，这种双功能铝基催化剂对各种末端环氧化物在亚甲基C–O键处的开环表现出近100％的区域选择性。对于带有吸电子基团的那些，例如氧化苯乙烯或环氧氯丙烷，这是正确的，从而提供了以前很少通过其他方法获得的各种对映纯环状碳酸酯的合成。分子内协同催化被认为有助于观察到的高活性和优异的立体化学控制。令人惊讶的是，在发现N-取代的氮丙啶与CO 2偶联，主要产生5-取代的恶唑啉酮，由于次甲基碳上的两次转化而保留了构型。

  DOI：

  10.1021/jo501926p
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 (R)-(+)-1,2-环氧己烷 在 5,10,15,20-tetrakis[3-(6-tributylammoniohexyloxy)phenyl]porphyrin magnesium(II) tetrabromide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 120.0 ℃ 、1.7 MPa 条件下， 反应 3.0h， 以68%的产率得到(R)-1,2-hexene carbonate
  参考文献：
  名称：

  用于从环氧化物和 CO2 合成环状碳酸酯的双功能卟啉催化剂：结构优化和机理研究

  摘要：

  我们制备了双功能 Mg(II) 卟啉催化剂 1，用于从环氧化物和 CO2 无溶剂合成环状碳酸酯。分别具有 Br(-)、Cl(-) 和 I(-) 反阴离子的 1d、1h 和 1i 的活性按 1i < 1h < 1d 的顺序增加。带有四个具有不同烷基链长度的四烷基溴化铵基团的催化剂 1d 和 1j-m 表现出相当但略有不同的活性。基于优异的催化剂 1d，我们合成了具有 8 个四烷基溴化铵基团的 Mg(II) 卟啉 1o，显示出更高的催化活性（周转次数，138,000；周转频率，19,000 h(-1)）。使用1d研究了催化机理。在 1-6 MPa 范围内的初始 CO2 压力下，产量几乎保持不变，表明 CO2 不参与该压力范围内的速率决定步骤。在超临界 CO2 中没有反应进行，可能是因为环氧化物（催化剂溶解在其中）溶解在超临界 CO2 中并被其稀释。用 (18)O 标记的 CO2 和 D 标记的环氧化物进行的实验表明，催化循环涉及

  DOI：

  10.1021/ja507665a

文献信息

• Bifunctional Porphyrin Catalysts for the Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and CO₂: Structural Optimization and Mechanistic Study
  作者：Tadashi Ema、Yuki Miyazaki、Junta Shimonishi、Chihiro Maeda、Jun-ya Hasegawa

  DOI：10.1021/ja507665a

  日期：2014.10.29

  ring closure formed the cyclic carbonate and regenerated the catalyst. Density functional theory calculations gave results consistent with the experimental results, revealing that the quaternary ammonium cation underwent conformational changes that stabilized various anionic species generated during the catalytic cycle. The high activity of 1d and 1o was due to the cooperative action of the Mg(II) and

  我们制备了双功能 Mg(II) 卟啉催化剂 1，用于从环氧化物和 CO2 无溶剂合成环状碳酸酯。分别具有 Br(-)、Cl(-) 和 I(-) 反阴离子的 1d、1h 和 1i 的活性按 1i < 1h < 1d 的顺序增加。带有四个具有不同烷基链长度的四烷基溴化铵基团的催化剂 1d 和 1j-m 表现出相当但略有不同的活性。基于优异的催化剂 1d，我们合成了具有 8 个四烷基溴化铵基团的 Mg(II) 卟啉 1o，显示出更高的催化活性（周转次数，138,000；周转频率，19,000 h(-1)）。使用1d研究了催化机理。在 1-6 MPa 范围内的初始 CO2 压力下，产量几乎保持不变，表明 CO2 不参与该压力范围内的速率决定步骤。在超临界 CO2 中没有反应进行，可能是因为环氧化物（催化剂溶解在其中）溶解在超临界 CO2 中并被其稀释。用 (18)O 标记的 CO2 和 D 标记的环氧化物进行的实验表明，催化循环涉及
• Development of Isostructural Porphyrin–Salen Chiral Metal–Organic Frameworks through Postsynthetic Metalation Based on Single-Crystal to Single-Crystal Transformation
  作者：Jiawei Li、Yamei Fan、Yanwei Ren、Jianhua Liao、Chaorong Qi、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02631

  日期：2018.2.5

  2–7) have been synthesized through postsynthetic metalation (PSMet) of the parent ps-CMOF via single-crystal to single-crystal transformation. Crystal structures of these ps-CMOF analogues revealed the same topological structure but varied metal entities compared to those of the parent framework. Note that the PSMet process involves three methods involving cation exchange at the nodes, cation exchange

  定义明确的多金属多孔金属有机骨架（MOF）的开发将为MOF催化的应用增加新的维度。从这个角度出发，对MOF中催化金属位点的理解和定制是可能揭示这些材料的内在潜力的关键基本挑战。在这项工作中，一系列的卟啉-salen手性MOF（ps-CMOF 2–7）是通过单晶到单晶转变通过母体ps-CMOF的后合成金属化（PSMet）合成的。这些ps-CMOF类似物的晶体结构与母构架相比具有相同的拓扑结构，但金属实体却不同。请注意，PSMet过程涉及三种方法，包括结点处的阳离子交换，金属化卟啉处的阳离子交换和游离卟啉处的阳离子添加，这已使用单晶X射线衍射和其他物理化学方法进行了系统研究。2-7的N 2吸附测试，热重分析和粉末X射线衍射显示的曲线或图案与1相似。表示在PSMet过程中保持了框架的结晶度，孔隙率和热稳定性。此外，2–7与母体相比，对CO 2的吸附能力和等规吸附热（Q st）明显提高。最后，作为
• Kinetic Resolution of Epoxides with CO ₂ Catalyzed by a Chiral‐at‐Iridium Complex
  作者：Jie Qin、Vladimir A. Larionov、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/cssc.201802049

  日期：2019.1.10

  Chiral‐at‐metal bis‐cyclometalated iridium(III) complexes are introduced as a new class of chiral catalysts for the reaction of epoxides with CO2 to form cyclic carbonates under conditions of kinetic resolution. Reactions are typically performed at room temperature in the presence of 1 mol % of iridium catalyst and 1.5 mol % of tetraethylammonium bromide as the nucleophilic cocatalyst to provide selectivity

  手性金属双环金属化铱（III）配合物被引入为一类新的手性催化剂，用于在动力学拆分条件下使环氧化物与CO 2反应形成环状碳酸酯。反应通常在室温下在作为亲核助催化剂的1摩尔％的铱催化剂和1.5摩尔％的四乙基溴化铵存在下进行，以提供至多16.6的选择性。发现各种单取代的环氧化物是合适的底物，包括苯乙烯环氧化物，具有脂族侧链的环氧化物，缩水甘油基醚和缩水甘油基酯。对于所研究的任何底物均未观察到聚合副反应。
• Bifunctional Aluminum Catalyst for CO₂ Fixation: Regioselective Ring Opening of Three-Membered Heterocyclic Compounds
  作者：Wei-Min Ren、Ye Liu、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/jo501926p

  日期：2014.10.17

  Regioselective ring opening of three-membered heterocyclic compounds (epoxides or N-substituted aziridines) at various temperatures was observed in coupling reactions with CO2 by the use of an aluminum–salen catalyst in conjunction with intramolecular quaternary ammonium salts as cocatalysts, affording the corresponding five-membered cyclic products with complete configuration retention at the methine

  在与CO 2偶联反应中，观察到三元杂环化合物（环氧化物或N-取代氮丙啶）在不同温度下的区域选择性开环通过将铝salen催化剂与分子内季铵盐结合使用作为助催化剂，可提供相应的五元环状产物，其保留在次甲基碳上。值得注意的是，这种双功能铝基催化剂对各种末端环氧化物在亚甲基C–O键处的开环表现出近100％的区域选择性。对于带有吸电子基团的那些，例如氧化苯乙烯或环氧氯丙烷，这是正确的，从而提供了以前很少通过其他方法获得的各种对映纯环状碳酸酯的合成。分子内协同催化被认为有助于观察到的高活性和优异的立体化学控制。令人惊讶的是，在发现N-取代的氮丙啶与CO 2偶联，主要产生5-取代的恶唑啉酮，由于次甲基碳上的两次转化而保留了构型。
• Bimetallic scorpionate-based helical organoaluminum complexes for efficient carbon dioxide fixation into a variety of cyclic carbonates
  作者：Marta Navarro、Luis F. Sánchez-Barba、Andrés Garcés、Juan Fernández-Baeza、Israel Fernández、Agustín Lara-Sánchez、Ana M. Rodríguez

  DOI：10.1039/d0cy00593b

  日期：——

  preferential arrangement of the ancillary scorpionates in the bimetallic complexes and rationalized the proposed reaction mechanism. Bimetallic complexes were investigated as catalysts in combination with halides for the cycloaddition reaction of CO2 with a wide range of epoxides for cyclic carbonate formation. These studies led to the development of a sustainable, inexpensive, efficient and selective bicomponent

  可以通过加热初步的双核加合物或通过直接加热2当量的配体配体来获得新的双金属螺旋铝配合物。的AlR 3。X射线衍射分析证实了配体中的高配位通用性和配合物中存在螺旋手性。DFT计算证实了双金属配合物中辅助蝎子的优先排列，并合理化了所提出的反应机理。研究了双金属配合物作为催化剂与卤化物结合用于CO 2的环加成反应与多种环氧化物形成环状碳酸酯。这些研究导致了可持续，廉价，高效和选择性的双组分系统的开发，该系统具有非常广泛的底物范围，包括内部的和具有挑战性的生物基三取代萜烯衍生的底物，在温和条件下可实现高反式环氧丙烷的转化率（79％转化温度为70°C，10 bar CO 2，1 mol％，66 h）