(2R)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-decanonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (2R)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-decanonitrile
• 英文别名: O-ethoxycarbonyl (R)-2-hydroxy-decanonitrile；[(1R)-1-cyanononyl] ethyl carbonate
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₃
• 分子量: 241.331
• InChiKey: XKMSHVLXGLJDHC-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  壬醛 、 氰基甲酸乙酯 在 chiral bimetallic titanium(salen) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 O-ethoxycarbonyl (S)-2-hydroxy-decanonitrile 、 (2R)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-decanonitrile
  参考文献：
  名称：

  钛（salen）双金属催化剂合成不对称氰醇的合成及机理研究

  摘要：

  双金属钛（salen）配合物1被发现催化氰基甲酸乙酯与醛的不对称加成反应。在-40°C下使用5 mol％的催化剂可获得最佳结果，在这些条件下，芳族和脂族醛均被转化为氰基醇碳酸盐，对映体过量高达99％。在丙酸酐的存在下，相同的催化剂也可用于催化氰化钾不对称加成到醛中，从而产生氰醇酯。机理研究表明，该产物的对映体过量在该反应的早期阶段增加。但是，通过添加“牺牲醛”可以消除这种影响。使用可变浓度，可变温度和可变溶剂NMR研究了溶液中催化剂的结构。4和双金属1物种，这一结果与以前的机理研究一致，后者是在相同的催化剂催化下，将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛和酮上。报告了所有这些观察的机械原理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.07.098

文献信息

• Cyanide ion cocatalysis in Ti(salen) catalysed asymmetric cyanohydrin carbonate synthesis
  作者：Yuri N. Belokon、Eisuke Ishibashi、Hiroshi Nomura、Michael North

  DOI：10.1039/b602156e

  日期：——

  cocatalyst, 1-2 mol% of titanium(salen) complex catalyses the asymmetric addition of achiral cyanoformates to aldehydes, giving cyanohydrin carbonates with high enantiomeric excesses; and catalyses the diastereoselective addition of chiral cyanoformates derived from alpha-methylbenzyl alcohol to aldehydes, a reaction which exhibits double asymmetric induction.

  在存在氰化钾或氰化钾/ 18-冠-6络合物作为助催化剂的情况下，1-2摩尔％的钛（salen）络合物催化非手性氰甲酸酯向醛的不对称加成，从而得到对映体过量的氰醇碳酸盐；并催化衍生自α-甲基苄醇的手性氰基甲酸酯非对映选择性地加成到醛中，该反应表现出双重不对称诱导。
• Synthetic and mechanistic studies on asymmetric cyanohydrin synthesis using a titanium(salen) bimetallic catalyst
  作者：Yuri N. Belokon'、A. John Blacker、Paola Carta、Lisa A. Clutterbuck、Michael North

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.098

  日期：2004.11

  A bimetallic titanium(salen) complex 1 was found to catalyse the asymmetric addition of ethyl cyanoformate to aldehydes. Best results were obtained using 5 mol% of the catalyst at −40 °C and under these conditions, both aromatic and aliphatic aldehydes were converted into cyanohydrin carbonates with up to 99% enantiomeric excess. The same catalyst could also be used to catalyse the asymmetric addition

  双金属钛（salen）配合物1被发现催化氰基甲酸乙酯与醛的不对称加成反应。在-40°C下使用5 mol％的催化剂可获得最佳结果，在这些条件下，芳族和脂族醛均被转化为氰基醇碳酸盐，对映体过量高达99％。在丙酸酐的存在下，相同的催化剂也可用于催化氰化钾不对称加成到醛中，从而产生氰醇酯。机理研究表明，该产物的对映体过量在该反应的早期阶段增加。但是，通过添加“牺牲醛”可以消除这种影响。使用可变浓度，可变温度和可变溶剂NMR研究了溶液中催化剂的结构。4和双金属1物种，这一结果与以前的机理研究一致，后者是在相同的催化剂催化下，将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛和酮上。报告了所有这些观察的机械原理。
• Catalytic, Asymmetric Synthesis of Cyanohydrin Ethyl Carbonates
  作者：Yuri N. Belokon'、A. John Blacker、Lisa A. Clutterbuck、Michael North

  DOI：10.1021/ol035828f

  日期：2003.11.1

  The bimetallic titanium complex [(salen)TiO](2), where salen is the ligand derived from (R,R)-cyclohexanediamine and 3,5-di-tert-butyl-salicylaldehyde, has been shown to catalyze the asymmetric addition of ethyl cyanoformate to aldehydes leading to cyanohydrin carbonates with high enantiomeric excesses.
• Enantioselective and diastereoselective syntheses of cyanohydrin carbonates
  作者：Yuri N. Belokon'、William Clegg、Ross W. Harrington、Eisuke Ishibashi、Hiroshi Nomura、Michael North

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.016

  日期：2007.9

  cocatalyst are developed. Under these conditions, two chiral cyanoformates also reacted with aldehydes to give cyanohydrin carbonates. The stereochemistry of this process is predominantly determined by the stereochemistry of the titanium(salen) catalyst and the stereochemistry of two of the cyanohydrin carbonates was confirmed by X-ray crystallography. In a further extension of the chemistry, a homogeneous

  从合适的醇和草酰氯开始，提出了一种新的和一般的烷基氰基甲酸酯的合成方法。这用于从对映体纯的伯醇和仲醇制备对映体纯的氰基甲酸酯。研究了在氰化钾作为助催化剂存在下，由对映体纯的钛（salen）催化剂催化的向醛中添加各种非手性氰基甲酸酯的最佳条件。在这些条件下，两种手性氰基甲酸酯也与醛反应生成氰醇碳酸盐。该方法的立体化学主要由钛（salen）催化剂的立体化学确定，并且两个氰醇碳酸盐碳酸酯的立体化学通过X射线晶体学证实。在化学的进一步扩展中，