(methoxy(methyl)methylidene)pentacarbonyltungsten

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (methoxy(methyl)methylidene)pentacarbonyltungsten
• 英文别名: [(CO)5WC(OMe)(Me)]；{(methoxy)(methyl)carbene}pentacarbonyltungsten；(CO)5W(methylmethoxycarbene)；(methylmethoxycarbene)pentacarbonyl tungsten(0)；pentacarbonyl[(methoxy)(methyl)carbene]tungsten(0)；pentacarbonyl(methoxymethyl)tungsten(0) carbene；pentacarbonyl(methylmethoxycarbene)tungsten(0)；[tungsten(C(OMe)Me)pentacarbonyl]
• 化学式: C₈H₆O₆W
• 分子量: 381.982
• InChiKey: ZKNNHTVJUOTRMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.14
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (methoxy(methyl)methylidene)pentacarbonyltungsten 在 CS₂ 、 n-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  KohlenwasserstoffverbrückteMetallkomplexe：XXVIII。Fischer-Metallcarben-dithiolat-Anionen als Nucleophile zum AufbauKohlenwasserstoff-verbrückterMetallkomplexe

  摘要：

  加入的原位产生阴离子（OC）5 WC（NET 2）CH 2 CS - 2，将有机金属路易斯酸，（OC）5重新+且Ph 3 PAU +给出了配体桥联的络合物（OC）5 WC（NET 2）CH 2 C（S）SRe（CO）5（1）和（OC）5 WC（NET 2）CH 2 C（S）-SAuPPh 3（2） ， 分别。二价阴离子（OC）5 WC（NET 2）CHCS2次2-，得到用MeI，氯2 M（PPH 3）2（M钯，铂）和（OC）5重新+络合物（OC）4 Me）的SME（3），（OC）5 WC（净2）CHCS 2 M（PR 3）2（4，5）和（OC）5 WC（NET 2）CHCS 2 [的Re（CO）5 ] 2（6）。阴离子（OC）5 WC（NET 2）CH 2 CS 22-加入到协调乙烯和阳离子络合物的与烃地层中的桥连化合物（OC）烯丙基配体5 WC（NET 2）CH

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)86074-r
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 、 三甲基乙炔基硅 在 甲醇 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以32%的产率得到(methoxy(methyl)methylidene)pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  由W（CO）6和炔烃直接形成菲舍尔型卡宾配合物

  摘要：

  化学或光化学形式形成的配位不饱和钨羰基物质，与炔烃HC-CR反应，在SiO 2存在下，用R'OH将假定的亚乙烯基配合物溶剂化后，得到费歇尔型卡宾配合物（ CO）5 W C（OR'）（CH 2 R）。

  DOI：

  10.1039/c39860000514
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 cis-Azobenzene 在 (methoxy(methyl)methylidene)pentacarbonyltungsten 作用下， 生成 (E)-N-benzylidenebenzenamine
  参考文献：
  名称：

  (CO)5W:NPh 中两亲行为的证据。通过复分解将羰基化合物转化为 N-苯基亚胺

  摘要：

  (CO) 5 W=NPh (5) 在醛、酮和硫酮的存在下生成，并发现与这些底物发生复分解生成 N-苯基亚胺。配合物 5 作为亲核试剂参与这些反应以及先前报道的 5 与 PPh 3 的反应证实了 (CO) 5 W=NPh 的两亲性。这与从扩展 Huckel 计算中获得的模型化合物 (CO) 5 W=NMe 的电子结构一致。杂原子取代的氮烯配合物 (CO) 5 W=NNMe 2 的亲电性较低，但在与 PhCHO 反应生成 Me 2 NN=CHPh 时仍起到亲核试剂的作用

  DOI：

  10.1021/ja00013a024

文献信息

• New Method for the Preparation of Alkoxycarbene Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten Using Sulfonium Salts
  作者：Takako Nakamura、Haruo Matsuyama、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.1994.1537

  日期：1994.8

  Alkylation of tetramethylammonium acylate complexes of chromium, molybdenum, and tungsten with alkyldiphenylsulfonium salts readily proceeds under mild conditions to afford alkoxycarbene complexes containing a variety of functional groups in good yields.

  铬、钼和钨的四甲基酰化铵配合物与烷基二苯基锍盐的烷基化反应在温和条件下很容易进行，以良好的产率得到含有多种官能团的烷氧基卡宾配合物。
• Iron in the Service of Chromium:  The <i>ortho</i>-Benzannulation of <i>trans</i>,<i>trans</i>-Dienyl Fischer Carbene Complexes
  作者：Yiqian Lian、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja0540268

  日期：2005.12.1

  from dienyl chromium carbene complexes is a known process (ortho-benzannulation) that only occurs with certain cis,trans-dienyl complexes. Control experiments show that trans,trans-dienyl chromium carbene complexes do not undergo conversion to 2-alkoxyphenols in the absence of an iron source. The process most likely occurs either via coordination of the dienyl unit in the chromium carbene complex to

  卡宾碳上具有反式，反式二烯基取代基的铬费休卡宾配合物将与九羰基二铁反应，以优异的产率得到 2-烷氧基环六-2,4-二烯酮三羰基铁配合物和/或 2-烷氧基苯酚。在硅胶或碱的存在下，环己二烯酮络合物将遭受铁的损失和芳构化，得到2-烷氧基苯酚。从二烯基铬卡宾配合物形成 2-烷氧基苯酚是一种已知的过程（邻苯苄基化），仅在某些顺式，反式二烯基配合物中发生。对照实验表明，在没有铁源的情况下，反式，反式二烯基铬卡宾配合物不会转化为 2-烷氧基苯酚。
• Chemistry of di- and tri-metal complexes with bridging carbene or carbyne ligands. Part 6. Synthesis of platinum–chromium and –tungsten compounds. X-Ray crystal structure of [(Me₃P)(OC)₄W{µ-C(OMe)C₆H₄Me-4}Pt(PMe₃)₂]
  作者：Judith A. K. Howard、Kevin A. Mead、John R. Moss、Rafael Navarro、F. Gordon A. Stone、Peter Woodward

  DOI：10.1039/dt9810000743

  日期：——

  PR3= PMe3 or PMe2Ph), characterised by 31P and 1H n.m.r. spectroscopy. The compounds [(OC)5[graphic omitted](PMe2Ph)2], [(OC)5[graphic omitted](PMe2Ph)2], and [(OC)5[graphic omitted](PMe3)2] were similarly obtained from [WC(OMe)Me}(CO)5], [Cr([graphic omitted]H2)(CO)5], and [W(CPh2)(CO)5], respectively. Although [PtW(µ-CPh2)(CO)5(PMe3)2] is a relatively unstable complex, reaction with trimethylphosphine

  将[M C（OMe）C 6 H 4 R-4}（CO）5 ]（M = Cr或W，R = Me或CF 3）的轻质石油溶液添加到[Pt（cod）的乙烯饱和溶液中）2 ]（cod =环辛基-1,5-二烯），已向其中添加两个摩尔当量的叔膦，得到杂核双金属配合物[（OC）5 [略图]（PR 3）2 ]（ R = Me，PR 3 PMe 3或PMe 2 Ph； R = CF 3，PR 3 = PMe 3）和[（OC）5 [省略的图形]（PR 3）2]（R ＝ Me或CF 3，PR 3＝ PMe 3或PMe 2 Ph），其特征在于31 P和1 H nmr光谱。化合物[（OC）5 [省略图形]（PMe 2 Ph）2 ]，[（OC）5 [省略图形]（PMe 2 Ph）2 ]和[（OC）5 [省略图形]（PMe 3）2 ]类似地从获得的[W C（OME）我}（CO）5 ]，[铬（[图形省略1 H 2）（CO）5
• Chimie organometallique
  作者：M Rudler-Chauvin、H Rudler

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81917-8

  日期：1981.6

  The reaction of the anion of methymethoxycarbenotungsten with enol ethers leads, after protonation, to new alkylidene complexes which result from the pericyclic addition of the two aforementioned species. Treatment of these new complexes with base gives after alcohol elimination the new vinylalkylidene complexes of tungsten.

  质子化后，甲氧基甲碳烯基钨酸的阴离子与烯醇醚的反应导致新的亚烷基络合物，这是由于上述两种物质的环加成所致。用碱处理这些新的配合物，在消除醇后得到钨的新的乙烯基亚烷基配合物。
• Aldol reactions of transition metal carbene complexes
  作者：William D. Wulff、Scott R. Gilbertson

  DOI：10.1021/ja00288a040

  日期：1985.1

  On presente les premiers exemples des reactions des anions «enolate» des complexes carbene des metaux de transition avec les composes carbonyle donnant des produits d'aldolisation. On etudie ainsi la condensation du complexe (CO) 5 Cr=C(OMe)CH 3 avec le phenyl-2 propanal

  在presente les Premiers 示例des 反应des 阴离子«enolate» des complexes carbene des metaux de transition avec les composes carbonyle donnant des produits d'aldolisation。上 etudie ainsila condensation du complexe (CO) 5 Cr=C(OMe)CH 3 avec le phenyl-2 propanal