pentacarbonyl[3-(cyclopent-1-enyl)-1-ethoxy-2-propyn-1-ylidene]tungsten

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl[3-(cyclopent-1-enyl)-1-ethoxy-2-propyn-1-ylidene]tungsten
• 英文别名: pentacarbonyl[3-(cyclopent-1-enyl)-1-ethoxyprop-2-yn-1-ylidene]tungsten；Carbon monoxide;[3-(cyclopenten-1-yl)-1-ethoxyprop-2-ynylidene]tungsten
• 化学式: C₁₅H₁₂O₆W
• 分子量: 472.107
• InChiKey: VPXJNBSOTQQYSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[3-(cyclopent-1-enyl)-1-ethoxy-2-propyn-1-ylidene]tungsten 、 硫代苯甲酰胺 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以92%的产率得到(3aR*,6aS*)-pentacarbonyl(3-ethoxy-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-pentalene-1-thione-S)tungsten
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属配合物进行有机合成。104. 1（1-炔基）卡宾配合物（M = Cr，W）的环戊二烯基硫代丙烯酸酯：配体侧链的以硫为中心的断裂

  摘要：

  含硫取代基的环戊二烯是通过将硫亲核试剂添加到[1-炔基-2-（环烷-1-烯基）]卡宾配合物1a - f（M = W，Cr）中而生成的。通过将硫代酰胺RC（S）NH 2（10 ; R = Ph，Me）加到（1-炔基）上，环戊二烯基硫醇（NH-亚氨基）酰化物N络合物12b - d，f，g以82-95％的产率获得卡宾配合物1在20°C（20分钟）。化合物12在50°C下热分解，得到环戊烯-1-硫酮配合物9和腈13通过以硫为中心的配体侧链断裂。将硫代酰胺MeC（S）NHPh（16）添加到（1-炔基）卡宾络合物1中，可提供热稳定的环戊二烯基硫醇（NPh-亚氨基）酰化物-N络合物17b，c，收率为94-96％。如果反应在碱（例如三乙胺）存在下进行，则后者化合物的价异构体18a - c的产率为83-89％。将硫代羧酸6a，b加到（1-炔基）卡宾钨络合物1a，b中在20℃下产生环戊烯-1-硫酮配合物9a，

  DOI：

  10.1021/om000107v
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔-1-环戊烯 、 六羰基钨 、 triethyloxonium fluoroborate 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到pentacarbonyl[3-(cyclopent-1-enyl)-1-ethoxy-2-propyn-1-ylidene]tungsten
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属络合物的有机合成。99. 1通过（1-炔基）卡宾配合物（M = Cr，W）将环戊二烯退火成可烯丙基环酮†

  摘要：

  描述了金属介导的环戊二烯脱嵌成可烯丙基环烷酮的步骤。它的关键步骤是基于1-metalla-1,3,5-己三烯中间体的环化反应，该中间体是由1-metalla-1,5-hexadien-3-yne（CO）5 M C（OEt）生成的C ＝ CC（〜）CH（〜）（3； M ＝ Cr，W）前体。将仲胺4a，b加到[2-（1-环戊烯基）乙炔基]卡宾络合物3a，b（M ＝ W，Cr）中，得到4-氨基-1-金属-1,3,5-己三烯（3E） -图5a - d，其自发地环化至η 1（C，M）-环戊二烯配合物6a - d。闭环是高度立体选择性的，并且涉及M C键与1-金属-1,3,5-己三烯单元的末端C C键的抗加成（！）。通过质子化得到化合物6a的配体，得到亚胺盐7a。除了苯胺，化合物3a中，b的产率的4-（NH -氨基）-1- metalla -1,3,5- hexatrienes（3Z） - 10A，b

  DOI：

  10.1021/om9810394

文献信息

• Organic Syntheses via Transition-Metal Complexes. 110.¹ A Convenient Regio- and Stereoselective Approach to the Angular Allylation of Bicyclic Cyclopentadienes Generated by the (1-Alkynyl)carbene Complex Route
  作者：He-Ping Wu、Rudolf Aumann、Roland Fröhlich、Elina Wegelius

  DOI：10.1021/om010045o

  日期：2001.5.1

  ]carbene tungsten compound 1a with secondary allylamines RNHCH2CHCH2 (R = CH2CHCH2, CH2CH2CH3, PhCH2) (2a−c) and pyridine affords (C6a-allyltetrahydropentalen-1-ylidene)amines 3a−c in 72−77% yields. Compounds 3 result from a highly regio- and stereoselective N,C-allyl rearrangement of 1-(allylamino)cyclopentadiene precursors 7, which are generated in a kinetically controlled process from compound 1a

  [2-（1-环戊烯基）乙炔基]碳烯钨化合物1a与仲烯丙基胺RNH CH 2 CH CH 2（R = CH 2 CH CH 2，CH 2 CH 2 CH 3，PhCH 2）（2a - c）的反应吡啶以72-77％的产率提供（C6a-烯丙基四氢戊烯-1-亚胺）3a - c。化合物3是由1-（烯丙基氨基）环戊二烯前体7的高度区域选择性和立体选择性N，C-烯丙基重排产生的，是在动力学控制的过程中由化合物1a生成的。该反应已成功地扩展至由[2-（1-环己烯基）乙炔基]碳烯钨配合物1b和（C8a-烯丙基六氢-3a ）形成（C7a-烯丙基五氢-3a H-茚满-1-亚烷基）胺8a - c的形成。[2-（1-环庚烯基）乙炔基]卡宾钨配合物1c的H-氮杂亚基）胺12a，b。
• Organic Syntheses via Transition Metal Complexes. 104.¹ Cyclopentadienyl Thiolacylates from (1-Alkynyl)carbene Complexes (M = Cr, W):  Sulfur-Centered Fragmentation of Ligand Side Chains
  作者：He-Ping Wu、Rudolf Aumann、Roland Fröhlich、Elina Wegelius、Pauli Saavenketo

  DOI：10.1021/om000107v

  日期：2000.6.1

  Cyclopentadienes containing sulfur substituents were generated by addition of sulfur nucleophiles to [1-alkynyl-2-(cycloalk-1-enyl)]carbene complexes 1a−f (M = W, Cr). Cyclopentadienyl thiol(NH-imino)acylate-N complexes 12b−d,f,g were obtained in 82−95% yields by addition of thioamides RC(S)NH2 (10; R = Ph, Me) to (1-alkynyl)carbene complexes 1 at 20 °C (20 min). Compounds 12 on thermolysis at 50 °C

  含硫取代基的环戊二烯是通过将硫亲核试剂添加到[1-炔基-2-（环烷-1-烯基）]卡宾配合物1a - f（M = W，Cr）中而生成的。通过将硫代酰胺RC（S）NH 2（10 ; R = Ph，Me）加到（1-炔基）上，环戊二烯基硫醇（NH-亚氨基）酰化物N络合物12b - d，f，g以82-95％的产率获得卡宾配合物1在20°C（20分钟）。化合物12在50°C下热分解，得到环戊烯-1-硫酮配合物9和腈13通过以硫为中心的配体侧链断裂。将硫代酰胺MeC（S）NHPh（16）添加到（1-炔基）卡宾络合物1中，可提供热稳定的环戊二烯基硫醇（NPh-亚氨基）酰化物-N络合物17b，c，收率为94-96％。如果反应在碱（例如三乙胺）存在下进行，则后者化合物的价异构体18a - c的产率为83-89％。将硫代羧酸6a，b加到（1-炔基）卡宾钨络合物1a，b中在20℃下产生环戊烯-1-硫酮配合物9a，
• Organic Syntheses via Transition-Metal Complexes. 99.¹ Cyclopentadiene Annelation to Enolizable Cyclic Ketones via (1-Alkynyl)carbene Complexes (M = Cr, W)
  作者：Rudolf Aumann、Roland Fröhlich、Jörg Prigge、Oliver Meyer

  DOI：10.1021/om9810394

  日期：1999.4.1

  The procedure for a metal-mediated cyclopentadiene annelation to enolizable cycloalkanones is described. Its key step is based on the cyclization of a 1-metalla-1,3,5-hexatriene intermediate, which is generated from the 1-metalla-1,5-hexadien-3-yne (CO)5MC(OEt)C⋮CC(∼)CH(∼) (3; M = Cr, W) precursor. Addition of secondary amines 4a,b to [2-(1-cyclopentenyl)ethynyl]carbene complexes 3a,b (M = W, Cr) affords

  描述了金属介导的环戊二烯脱嵌成可烯丙基环烷酮的步骤。它的关键步骤是基于1-metalla-1,3,5-己三烯中间体的环化反应，该中间体是由1-metalla-1,5-hexadien-3-yne（CO）5 M C（OEt）生成的C ＝ CC（〜）CH（〜）（3； M ＝ Cr，W）前体。将仲胺4a，b加到[2-（1-环戊烯基）乙炔基]卡宾络合物3a，b（M ＝ W，Cr）中，得到4-氨基-1-金属-1,3,5-己三烯（3E） -图5a - d，其自发地环化至η 1（C，M）-环戊二烯配合物6a - d。闭环是高度立体选择性的，并且涉及M C键与1-金属-1,3,5-己三烯单元的末端C C键的抗加成（！）。通过质子化得到化合物6a的配体，得到亚胺盐7a。除了苯胺，化合物3a中，b的产率的4-（NH -氨基）-1- metalla -1,3,5- hexatrienes（3Z） - 10A，b