2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)pentan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)pentan-3-one
• 英文别名: 2-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl)oxypentan-3-one
• 化学式: C₁₄H₂₇NO₂
• 分子量: 241.374
• InChiKey: MKDLEXIBBLOMKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)pentan-3-one 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到syn-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)pentan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  从受保护的 α-羟基酮中合成顺-顺-顺-1,2-二醇衍生物的简便且高度非对映选择性合成

  摘要：

  报道了一种通过还原容易获得的 α-(2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基) 酮来合成单保护的顺式或顺式 1,2-二醇衍生物的有效方法。作为立体定向基团的 α-(四甲基哌啶基氧基) 基团分别诱导不受阻碍的无环或环状酮与 L-Selectride 的完全顺式或顺式非对映选择性。对于更多受阻衍生物，其中 L-Selectride 变得不反应，LiAlH4 证明是有效的，基本上显示出相同的高选择性。Felkin-Anh 模型可以对非环酮的非对映选择性进行合理化，而对于环状底物，无论取代模式如何，与四甲基哌啶氧基相反的面的攻击都以高选择性占上风。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501174
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 3-戊酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 lithium chloride 、 ferrocenium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以90%的产率得到2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物烯醇单电子转移氧化诱导的 TEMPO 普遍有效的 α-氧化反应

  摘要：

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200736

文献信息

• General and Efficient α-Oxygenation of Carbonyl Compounds by TEMPO Induced by Single-Electron-Transfer Oxidation of Their Enolates
  作者：Emanuela Dinca、Philip Hartmann、Jakub Smrček、Ina Dix、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201200736

  日期：2012.8

  for the synthesis of protected α-oxygenated carbonyl compounds is reported. It is based on the single-electron-transfer oxidation of easily generated enolates to the corresponding α-carbonyl radicals. Coupling with the stable free radical TEMPO provides α-(piperidinyloxy) ketones, esters, amides, acids or nitriles in moderate-to-excellent yields. Enolate aggregates influence the outcome of the oxygenation

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。
• Process for the Synthesis of Amine Ethers
  申请人：Frey Markus

  公开号：US20090318592A1

  公开（公告）日：2009-12-24

  The present invention relates to novel processes for the preparation of a sterically hindered amine ether by reacting a corresponding sterically hindered amine oxide with a ketone or an aldehyde with at least one reactive H in the presence of a peroxydisulphate. Products obtained by this process may be hydrogenated. The compounds made by these processes are particularly effective in the stabilization of polymer compositions against harmful effects of light, oxygen and/or heat and as flame-retardants for polymers.
• [EN] PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF AMINE ETHERS<br/>[FR] PROCEDE DE SYNTHESE D'ETHERS D'AMINE
  申请人：CIBA SC HOLDING AG

  公开号：WO2007042422A2

  公开（公告）日：2007-04-19

  [EN] The present invention relates to novel processes for the preparation of a sterically hindered amine ether by reacting a corresponding sterically hindered amine oxide with a ketone or an aldehyde with at least one reactive H in the presence of a peroxydisulphate. Products obtained by this process may be hydrogenated. The compounds made by these processes are particularly effective in the stabilization of polymer compositions against harmful effects of light, oxygen and/or heat and as flame-retardants for polymers.
  [FR] La présente invention concerne de nouveaux procédés de préparation d'un éther d'amine stériquement entravés, par réaction d'un oxyde d'amine stériquement entravé correspondant avec un cétone, ou d'un aldéhyde avec au moins un H réactif, en présence d'un peroxydisulfate. Des produits obtenus par ce procédé peuvent être hydrogénés. Les composés produits par ces procédés sont particulièrement efficaces pour la stabilisation de compositions polymériques contre les effets néfastes de la lumière, de l'oxygène et/ou de la chaleur, ou comme charge ignifugeante pour les polymères.
• Facile and Highly Diastereoselective Synthesis of<i>syn</i>- and<i>cis</i>-1,2-Diol Derivatives from Protected α-Hydroxy Ketones
  作者：Emanuela Jahn、Jakub Smrček、Radek Pohl、Ivana Císařová、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201501174

  日期：2015.12

  method for the synthesis of monoprotected syn- or cis-1,2-diol derivatives by reduction of easily accessible α-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy) ketones is reported. The α-(tetramethylpiperidinyloxy) group as the stereodirecting group induces in unhindered acyclic or cyclic ketones complete syn- or cis-diastereoselectivity, respectively, with L-Selectride. For more hindered derivatives, where L-Selectride

  报道了一种通过还原容易获得的 α-(2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基) 酮来合成单保护的顺式或顺式 1,2-二醇衍生物的有效方法。作为立体定向基团的 α-(四甲基哌啶基氧基) 基团分别诱导不受阻碍的无环或环状酮与 L-Selectride 的完全顺式或顺式非对映选择性。对于更多受阻衍生物，其中 L-Selectride 变得不反应，LiAlH4 证明是有效的，基本上显示出相同的高选择性。Felkin-Anh 模型可以对非环酮的非对映选择性进行合理化，而对于环状底物，无论取代模式如何，与四甲基哌啶氧基相反的面的攻击都以高选择性占上风。