4-methyl-1-phenylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 4-methyl-1-phenylpiperidine
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: VJPATYRREZJCLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-phenylpiperidine 在 正丁基锂 、 cetyl trimethylammonium tribromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,5-dioxopyrrolidin-1-yl 5'-(4-(4-methylpiperidin-1-yl)phenyl)-2,2'-bithiophene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  推挽式氨基琥珀酰亚胺基噻吩基荧光染料：合成和光学表征

  摘要：

  介绍了新型荧光染料的设计和合成，该染料的发射范围为490–650 nm。它们的结构和电子特性已通过实验技术和量子化学计算进行了表征。发色团是具有苯基和噻吩环的π桥的供体-π-桥-受体推挽化合物及其组合。与以前的噻吩荧光团相比，这些染料在吸收和发射光谱中显示出明显的红移，并提供紧凑的红色发光荧光团。该染料具有氨基琥珀酰亚胺基活性酯，可以很容易地与蛋白质，聚合物和其他含氨基的物质结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201100142
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二溴-3-甲基戊烷 、 苯胺 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methyl-1-phenylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  N-杂环通过连续可见光光催化脱氢/ [2 + 2]环加成反应的双C（sp3）-H键官能化

  摘要：

  在这里，我们描述了一种温和的方法，用于通过顺序可见光光催化脱氢/ [2 + 2]环加成程序对饱和含氮杂环进行双C（sp 3）-H键官能化。作为完善使用亚胺离子和α-氨基自由基中间体的一种补充方法，难以捉摸的环状烯胺中间体是在温和条件下通过光催化氧化有效产生的，并被乙炔酯有效捕获，从而形成多种双环氨基酸衍生物，从而使两个邻位C（sp 3）-H键同时功能化。

  DOI：

  10.1002/anie.201710523

文献信息

• Nickel Catalyzed Cross-Couplingand Amination Reactions of Aryl Nitriles
  作者：Joseph Miller、John Dankwardt、Jonathan Penney

  DOI：10.1055/s-2003-40873

  日期：2003.8

  Aryl nitriles have been found to participate in cross-coupling and amination reactions via nickel-catalyzed activation of the C-CN bond. With the development of these synthetically useful transformations, aryl nitriles can now be considered along with aryl halides and sulfonates as viable substrates for these types of reactions.

  已发现芳腈通过镍催化的 C-CN 键活化参与交叉偶联和胺化反应。随着这些合成有用的转化的发展，现在可以考虑将芳基腈与芳基卤化物和磺酸盐一起作为这些类型反应的可行底物。
• Synthesis of β-Methylsulfonylated N-Heterocycles from Saturated Cyclic Amines with the Insertion of Sulfur Dioxide
  作者：Yan He、Jintao Yang、Qimeng Liu、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02368

  日期：2020.12.4

  An efficient synthesis of β-methylsulfonylated N-heterocycles via FeCl3-catalyzed C(sp3)–H dehydrogenation and C(sp2)–H methylsulfonylation of inactivated cyclic amines with the promotion and participation of inorganic sodium metabisulfite and dicumyl peroxide (DCP) has been developed. Notably, bifunctional DCP acted not only as an oxidant to promote the dehydrogenation but also as a methyl radical

  FeCl 3催化的灭活环胺的C（sp 3）-H脱氢和C（sp 2）-H甲基磺酰化，并通过无机亚硫酸氢钠和过氧化二枯基的促进和参与，有效合成β-甲基磺酰化N-杂环。） 已经被开发出来。明显地，双官能DCP不仅充当促进脱氢的氧化剂，而且充当参与砜形成的甲基。通过该方案，以简便的一锅法获得了许多β-甲基磺酰化的四氢吡啶，四氢氮杂和吡咯。
• Platinum/Scandium-Cocatalyzed Cascade Cyclization and Ring-Opening Reaction of Tertiary Amines with Substituted Salicylaldehydes to Synthesize 3-(Aminoalkyl)coumarins
  作者：Xiao-Feng Xia、Xing-Zhong Shu、Ke-Gong Ji、Ali Shaukat、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/jo102219z

  日期：2011.1.7

  oxidative dehydrogenation of α,β-C(sp3)−H bonds of tertiary amines in the presence of ambient oxygen followed by reactions with substituted salicylaldehydes is revealed. The in situ formed enamines reacted with various salicylaldehydes, which resulted in the development of a one-pot synthetic protocol involving aldol reaction, cyclization, and then ring-opening.

  揭示了3-（氨基烷基）香豆素的合成，其在环境氧存在下由叔胺的α，β-C（sp 3）-H键经铂/ scan共催化氧化脱氢，然后与取代的水杨醛反应。原位形成的烯胺与各种水杨醛反应，从而导致了涉及一羟醛反应，环化和开环的一锅合成方案的发展。
• Palladium-Catalyzed Formal Cross-Coupling of Diaryl Ethers with Amines: Slicing the 4-<i>O</i> -5 Linkage in Lignin Models
  作者：Huiying Zeng、Dawei Cao、Zihang Qiu、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201712211

  日期：2018.3.26

  ether bonds (α‐O‐4, β‐O‐4, and 4‐O‐5 linkages) and other C−C bonds. Among the ether bonds, the bond dissociation energy of the 4‐O‐5 linkage is the highest and the most challenging to cleave. To date, 4‐O‐5 ether linkage model compounds have been cleaved to obtain phenol, cyclohexane, cyclohexanone, and cyclohexanol. The first example of direct formal cross‐coupling of diaryl ether 4‐O‐5 linkage models

  木质素是地球上第二大最丰富的有机物质，是有价值的芳香族化学物质的未充分利用的可再生资源。为了将来芳香族化合物的可持续生产，非常需要将木质素转化为增值平台化学品，而不是使用基于化石的资源。木质素是通过三种类型的醚键（α-O-4，β-O-4和4-O-5键）和其他C-C键连接的芳香族聚合物。在醚键中，4-O-5键的键解离能最高，裂解难度最大。迄今为止，已将4-0-5醚键合模型化合物裂解以获得苯酚，环己烷，环己酮和环己醇。报道了第一个将二芳基醚4-0-5连接模型与胺直接形式交叉偶联的例子，
• Selective Cleavage and Tunable Functionalization of the C–C/C–N Bonds of <i>N</i>-Arylpiperidines Promoted by ^<i>t</i>BuONO
  作者：Yan He、Zhi Zheng、Yajie Liu、Jiajie Qiao、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00226

  日期：2019.3.15

  In this paper, selective cleavage and tunable functionalization of the inert C–C/C–N bonds in N-arylpiperidines promoted by tBuONO under metal-free conditions is presented. To be specific, when the reaction was run in acetonitrile in the presence of molecular sieves, the synthetically useful acyclic N-formyl nitriles are formed. On the other hand, when alcohol was used as the reaction medium, the corresponding

  本文提出了在无金属条件下t BuONO促进的N-芳基哌啶中惰性CC -C / C-N键的选择性裂解和可调功能。具体而言，当反应在分子筛存在下在乙腈中进行时，形成了合成上有用的无环N-甲酰基腈。另一方面，当使用醇作为反应介质时，相应的反应通过机理上不同的途径提供了N-亚硝基链酯作为主要产物。