1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethyl-1-prop-2-enylpiperidine
• 化学式: C₁₂H₂₃N
• 分子量: 181.321
• InChiKey: GOZPGUNDVYSBHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 以 正戊烷 为溶剂， 10.0~20.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 0.25h， 生成 Bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-[3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-1-yl)propyl]boranuide
  参考文献：
  名称：

  活性分子内胺/硼烷受阻路易斯对与双氧的选择性氧化

  摘要：

  在受挫的路易斯对 (FLP) 化学中很少遇到氧化反应。我们描述了胺/硼烷 FLP 与分子氧的选择性反应。三亚甲基桥联胺/硼烷受阻路易斯对是通过 N-烯丙基-四甲基哌啶与 Piers 硼烷 [HB(C6F5)2] 的硼氢化反应制备的。分子内 N/B 系统经历各种典型的 FLP 反应。它在环境条件下是一种非常活泼的氢分解试剂。它与双氧的反应在环境条件下迅速发生，得到四氢异恶唑鎓/硼酸盐。DFT 计算提出并支持了其形成的可能途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00325
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  活性分子内胺/硼烷受阻路易斯对与双氧的选择性氧化

  摘要：

  在受挫的路易斯对 (FLP) 化学中很少遇到氧化反应。我们描述了胺/硼烷 FLP 与分子氧的选择性反应。三亚甲基桥联胺/硼烷受阻路易斯对是通过 N-烯丙基-四甲基哌啶与 Piers 硼烷 [HB(C6F5)2] 的硼氢化反应制备的。分子内 N/B 系统经历各种典型的 FLP 反应。它在环境条件下是一种非常活泼的氢分解试剂。它与双氧的反应在环境条件下迅速发生，得到四氢异恶唑鎓/硼酸盐。DFT 计算提出并支持了其形成的可能途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00325

文献信息

• Allylic Aminations with Hindered Secondary Amine Nucleophiles Catalyzed by Heterobimetallic Pd–Ti Complexes
  作者：Whitney K. Walker、Diana L. Anderson、Ryjul W. Stokes、Stacey J. Smith、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00058

  日期：2015.2.6

  palladium–titanium complexes are highly effective catalysts for allylic aminations of allylic chlorides with hindered secondary amine nucleophiles. Three titanium-containing ligands are shown to assemble active catalysts in situ and enable catalysis at room temperature. A variety of sterically bulky secondary amines are efficiently allylated in high yields with as little as 1 mol % palladium catalyst. Piperidine and

  膦酰胺骨架的异双金属钯-钛络合物是高效的催化剂，用于烯丙基氯化物与受阻仲胺亲核试剂的烯丙基胺化反应。示出了三种含钛的配体在原位组装活性催化剂并能够在室温下催化。使用低至1 mol％的钯催化剂，可以高收率高效地烯丙基化各种空间庞大的仲胺。哌啶和吡咯烷产物也可通过受阻胺亲核试剂的分子内胺化而有效产生。
• [EN] A METHOD TO PRODUCE BORANE COMPLEXES, REAGENTS FOR THE SAME, AND USE OF THE REAGENTS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPLEXES DE BORANE, RÉACTIFS ASSOCIÉS ET UTILISATION DES RÉACTIFS
  申请人：HELSINGIN YLIOPISTO

  公开号：WO2017174868A1

  公开（公告）日：2017-10-12

  The present invention relates to a diborane-free method for producing borane complexes, such as borane dimethyl sulfide. The method includes reacting boron trifluoride and a Lewis base with a certain tertiary amines, such as 1,2,2,6,6- pentamethylpiperidineunder hydrogen atmosphere. The invention relates also to recovery of side products produced, and reagents for use in preparation of borane complexes.

  本发明涉及一种无二硼烷的生产硼烷配合物的方法，例如硼烷二甲基硫醚。该方法包括在氢气氛下，将三氟化硼和一种Lewis碱与某些三级胺如1,2,2,6,6-五甲基哌啶反应。该发明还涉及回收产生的副产物以及用于制备硼烷配合物的试剂。
• RADIATION-CURABLE POLYMERIZABLE COMPOSITION, INK COMPOSITION, INKJET RECORDING METHOD, PRINTED MATERIAL, PLANOGRAPHIC PRINTING PLATE, AND METHOD FOR FORMING PLANOGRAPHIC PRINTING PLATE
  申请人：YOKOI Kazuhiro

  公开号：US20080187727A1

  公开（公告）日：2008-08-07

  The invention provides a radiation-curable polymerizable composition of the invention having (a) a hindered amine compound having no nucleophilic moiety in a molecule, (b) a photo-acid generating agent and (c) a cationic polymerizable monomer. The invention further provides an ink composition formed of the radiation-curable polymerizable composition, a method for ink jet recording having: ejecting the ink composition onto a recording medium by using an ink jet recording apparatus and irradiating the ejected ink composition so as to cure the ink composition, and a printed material obtained thereby. The invention further provides a method for forming a planographic printing plate having: ejecting the ink composition onto a hydrophilic recording medium by using an ink jet recording apparatus; and irradiating the ejected ink composition so as to cure the ink composition for forming a hydrophobic region, and a planographic printing plate obtained thereby.

  本发明提供了一种辐射可固化的聚合物组合物，其包含(a)一种分子中没有亲核基团的受阻胺化合物，(b)一种光酸发生剂和(c)一种阳离子聚合单体。本发明还提供了一种由辐射可固化的聚合物组合物形成的墨水组合物，以及一种喷墨记录方法，其包括：使用喷墨记录设备将墨水组合物喷射到记录介质上，并照射所喷射的墨水组合物以固化墨水组合物，以及通过该方法得到的印刷材料。本发明还提供了一种形成平面印刷版的方法，其包括：使用喷墨记录设备将墨水组合物喷射到亲水性记录介质上；并照射所喷射的墨水组合物以固化墨水组合物以形成疏水区域，以及通过该方法得到的平面印刷版。
• Reshuffle Bonds by Ball Milling: A Mechanochemical Protocol for Charge-Accelerated Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Christian Schumacher、Lieselotte Fritz、Lena M. Hanek、Vitali Sidorin、Daniel Brüx、Carsten Bolm

  DOI：10.3390/molecules28020807

  日期：——

  This study presents the development of a mechanochemical protocol for a charge-accelerated aza-Claisen rearrangement. The protocol waives the use of commonly applied transition metals, ligands, or pyrophoric Lewis acids, e.g., AlMe3. Based on (heterocyclic) tertiary allylamines and acyl chlorides, the desired tertiary amides were prepared in yields ranging from 17% to 84%. Moreover, the same protocol was applied for a Belluš–Claisen-type rearrangement resulting in the synthesis of a 9-membered lactam without further optimization.

  本研究介绍了一种用于电荷加速氮-克莱森重排的机械化学方案。该方案无需使用常用的过渡金属、配体或发火路易斯酸（如 AlMe3）。以（杂环）叔烯丙基胺和酰基氯为基础，制备出了所需的叔酰胺，收率在 17% 到 84% 之间。此外，在贝鲁什-克莱森（Belluš-Claisen）型重排中也采用了相同的方案，无需进一步优化即可合成 9 元内酰胺。
• Process for preparation of N-allyl-piperidine derivatives
  申请人：ENICHEM SYNTHESIS S.p.A.

  公开号：EP0249145A1

  公开（公告）日：1987-12-16

  A process is described for the preparation of N-allyl-2,2,6,6-tetraalkyl-piperidine derivatives which involves reaction of the corresponding 2,2,6,6-tetraalkyl-piperidine with an allylic carbonate in the presence of palladium catalysts. The products which are thus obtained are useful as polymer stabilizers and chemical intermediates.

  本发明描述了一种制备 N-烯丙基-2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物的工艺，包括相应的 2,2,6,6-四烷基哌啶与烯丙基碳酸酯在钯催化剂存在下的反应。由此获得的产品可用作聚合物稳定剂和化学中间体。