4-methyl-4-((trimethylsilyl)oxy)pent-1-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-((trimethylsilyl)oxy)pent-1-en-3-one
• 英文别名: 4-Methyl-4-[(trimethylsilyl)oxy]pent-1-en-3-one；4-methyl-4-trimethylsilyloxypent-1-en-3-one
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: LPYZWRRCBBVMGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-((trimethylsilyl)oxy)pent-1-en-3-one 在 N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((2-(((S)-(6-methoxyquinolin-4-yl)((1S,2S,4S,5R)-5-vinylquinilidin-2-yl)methyl)amino)-3,4-dioxocyclobut-1-en-1-yl)amino)benzamide 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S)-2-(benzylthio)-5-hexyl-5-(4-hydroxy-4-methyl-3-oxopentyl)-1-methyl-1H-imidazol-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  以1H-咪唑-4（5H）-ones为关键模板的N，Cα，Cα-三取代α-氨基酸衍生物的催化对映选择性合成

  摘要：

  在不对称合成中，将1 H-咪唑-4（5 H）-1作为新的亲核α-氨基酸等效物引入。这些化合物不仅可以高效地构建四取代的立体异构中心，而且与迄今已知的模板不同，可以直接获得N-取代的（烷基，烯丙基，芳基）α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201501275
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基-2-丁酮 在 三氟甲磺酸 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-methyl-4-((trimethylsilyl)oxy)pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  beta-2,2-氨基酸N-羧酸酐依赖于顺序对映选择性C（4）-吡咯烷-2,3-二酮的功能化和区域选择性Baeyer-Villiger氧化

  摘要：

  描述了催化β-2，2-氨基酸的对映体选择性进入，使其能够与亲核试剂直接偶联。该方法是基于有效的双功能布朗斯台德碱催化的吡咯烷-2,3-二酮在C4位置的季碳立构中心的构建。随后对所得加合物进行区域选择性的Baeyer-Villiger氧化，得到β-2,2-氨基酸N-羧基酸酐作为反应性物质，它可以进一步与亲核试剂反应。遵循此策略，可以有效地制备在新创建的立体中心具有不同功能的1,2,2-氨基酸衍生物和螺环结构。

  DOI：

  10.1002/chem.201700464

文献信息

• Enantioselective Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Carbons through Brønsted Base Catalyzed Michael Reactions: α′-Hydroxy Enones as Key Enoate Equivalent
  作者：Eider Badiola、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Antonia Mielgo、Iurre Olaizola、Iñaki Urruzuno、Jesús M. García、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja510603w

  日期：2014.12.24

  tetrasubstituted carbon stereocenters in high diastereo- and enantioselectivity in the presence of standard BB catalysts. Experiments show that the α'-oxy ketone moiety plays a key role in the above realizations, as parallel reactions under identical conditions but using the parent α,β-unsaturated ketones or esters instead proceed sluggish and/or with poor stereoselectivity. A series of trivial chemical

  催化和不对称迈克尔反应构成了合成中构建新 CC 键的非常强大的工具，但大多数声称具有高选择性的报告仅限于亲核/亲电化合物类型的某些特定组合，只有少数成功的方法处理了全碳四元立体中心。基于手性双功能 Brønsted 碱 (BB) 催化和使用 α'-氧烯酮作为使迈克尔受体具有矛盾的 H 键受体/供体特征，这是一种尚未报道的双齿烯酸设计元素，为解决这一差距做出了贡献。等价物。发现之前证明具有挑战性的一系列烯醇化羰基化合物（即 α-取代的 2-羟吲哚、氰基酯、恶唑酮、噻唑酮、和 azlactones) 到 α'-氧烯酮可以在标准 BB 催化剂存在下以高非对映选择性和对映选择性提供相应的四取代碳立体中心。实验表明，α'-氧基酮部分在上述实现中起着关键作用，因为在相同条件下进行平行反应，但使用母体 α,β-不饱和酮或酯进行缓慢和/或立体选择性差。对加合物中的酮醇部分进行一系列简单的化学操作可以在非常
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Quaternary Barbituric Acids
  作者：Sandra del Pozo、Silvia Vera、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/jacs.7b09124

  日期：2017.11.1

  The catalytic asymmetric α-functionalization of prochiral barbituric acids, a subtype of pseudosymmetric 1,3-diamides, to yield the corresponding 5,5-disubstituted (quaternary) derivatives remains essentially unsolved. In this study 2-alkylthio-4,6-dioxopirimidines are designed as key 1,3-diamide surrogates that perform exceedingly in amine-squaramide catalyzed C-C bond forming reactions with vinyl

  前手性巴比妥酸（假对称 1,3-二酰胺的一种亚型）的催化不对称 α-官能化产生相应的 5,5-二取代（季）衍生物基本上仍未解决。在这项研究中，2-烷硫基-4,6-二氧嘧啶被设计为关键的 1,3-二酰胺替代物，在胺-方酸酰胺催化的 CC 键形成反应中表现出色，乙烯基酮或 Morita-Baylis-Hillmann 型烯丙基溴作为亲电子试剂。加合物的温和酸水解以前所未有的对映选择性提供具有环内季碳的巴比妥酸衍生物，为生物学评估提供有价值的材料。
• Development of an α′-hydroxy enone for the aminocatalytic asymmetric formal conjugate addition of aldehydes to acrylates, vinyl ketones and acrolein
  作者：José M. Odriozola、Jesús Razkin、Beñat Lorea、Antonia Mielgo、Jesús M. García、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1039/d3ob00475a

  日期：——

  conjugate addition of aldehydes to Michael acceptors is a well established C–C bond forming methodology. However, various acrylic-type acceptors, including acrylic acid derivatives and acrolein, remain reluctant. Here we demonstrate that the internal H-bonding self-activation in α′-hydroxy enones allows them to react smoothly with enolizable aldehydes using commercially available aminocatalysts to afford

  醛与迈克尔受体的氨基催化不对称共轭加成是一种行之有效的 C-C 键形成方法。然而，各种丙烯酸类受体，包括丙烯酸衍生物和丙烯醛，仍然不情愿。在这里，我们证明了 α'-羟基烯酮中的内部氢键自激活使它们能够使用市售的氨基催化剂与可烯醇化的醛顺利反应，以提供高产率和高对映选择性的加合物。将这些加合物的酮醇部分直接转化为醛、酮和羧酸官能团，为分别衍生自丙烯醛、烷基-乙烯基酮和丙烯酸酯的产品提供了一种间接、统一的途径。
• β^2, 2 -Amino Acid <i>N</i> -Carboxyanhydrides Relying on Sequential Enantioselective C(4)-Functionalization of Pyrrolidin-2,3-diones and Regioselective Baeyer-Villiger Oxidation
  作者：Eider Badiola、Iurre Olaizola、Ana Vázquez、Silvia Vera、Antonia Mielgo、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201700464

  日期：2017.6.16

  construction of a quaternary carbon stereocenter at C4 position of pyrrolidin-2,3-diones. Subsequent regioselective Baeyer-Villiger oxidation of the resultant adducts gives beta-2,2-amino acid N-carboxy anhydrides as the reactive species, which can further react with nucleophiles. Following this strategy both, 2,2-amino acid derivatives with different functionalities at the newly created stereocenter

  描述了催化β-2，2-氨基酸的对映体选择性进入，使其能够与亲核试剂直接偶联。该方法是基于有效的双功能布朗斯台德碱催化的吡咯烷-2,3-二酮在C4位置的季碳立构中心的构建。随后对所得加合物进行区域选择性的Baeyer-Villiger氧化，得到β-2,2-氨基酸N-羧基酸酐作为反应性物质，它可以进一步与亲核试剂反应。遵循此策略，可以有效地制备在新创建的立体中心具有不同功能的1,2,2-氨基酸衍生物和螺环结构。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of N,C^α,C^α-Trisubstituted α-Amino Acid Derivatives Using 1<i>H</i>-Imidazol-4(5<i>H</i>)-ones as Key Templates
  作者：Julen Etxabe、Joseba Izquierdo、Aitor Landa、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/anie.201501275

  日期：2015.6.1

  1H‐Imidazol‐4(5H)‐ones are introduced as novel nucleophilic α‐amino acid equivalents in asymmetric synthesis. These compounds not only allow highly efficient construction of tetrasubstituted stereogenic centers, but unlike hitherto known templates, provide direct access to N‐substituted (alkyl, allyl, aryl) α‐amino acid derivatives.

  在不对称合成中，将1 H-咪唑-4（5 H）-1作为新的亲核α-氨基酸等效物引入。这些化合物不仅可以高效地构建四取代的立体异构中心，而且与迄今已知的模板不同，可以直接获得N-取代的（烷基，烯丙基，芳基）α-氨基酸衍生物。