1-adamantoxosodium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1-adamantoxosodium
• 英文别名: 1-adamantanol sodium salt；Sodium;adamantan-1-olate
• 化学式: C₁₀H₁₅O*Na
• 分子量: 174.218
• InChiKey: NHMRUJXVSXNWJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.68
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantoxosodium 在 四丁基碘化铵 、 caesium carbonate 、 1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(H)-酮 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 1-金刚烷丙烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  高价（叔丁基过氧）碘在室温下在溶液中生成以碘为中心的自由基：苄基和烯丙基醚的氧化和脱保护，以及生成 α-氧碳自由基的证据

  摘要：

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。

  DOI：

  10.1021/ja9610287

文献信息

• CgPhen-DalPhos Enables the Nickel-Catalyzed <i>O</i>-Arylation of Tertiary Alcohols with (Hetero)Aryl Electrophiles
  作者：Kathleen M. Morrison、Ryan T. McGuire、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acscatal.1c03010

  日期：2021.9.3

  Ni-catalyzed cross-coupling of primary or secondary aliphatic alcohols and (hetero)aryl electrophiles is known, related cross-couplings involving tertiary aliphatic alcohols, with a broad scope, are challenging. Herein we disclose that a NiII precatalyst featuring the ligand CgPhen-DalPhos is unusual in its ability to promote the C–O cross-coupling of tertiary aliphatic alcohols with (hetero)aryl halides (Cl

  虽然已知脂肪族伯醇或仲醇与（杂）芳基亲电子试剂的 Ni 催化交叉偶联，但涉及脂肪叔醇的相关交叉偶联范围广泛，具有挑战性。在本文中，我们公开了一种以配体 CgPhen-DalPhos 为特征的Ni II预催化剂，它能够促进叔脂肪醇与（杂）芳基卤化物（Cl、Br 和 I）或苯酚衍生物的 C-O 交叉偶联。 OM 和 OPiv）。对底物范围和竞争实验的探索有助于阐明该催化剂体系的能力和反应偏好。
• An Efficient Method for the Preparation of Tertiary Esters by Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Aryl Bromides
  作者：Zhuo Xin、Thomas M. Gøgsig、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ol203057w

  日期：2012.1.6

  The palladium-catalyzed alkoxycarbonylation of aryl bromides is described for the efficient preparation of tertiary esters. The protocol proved compatible with a wide variety of functionallzed (hetero)aromatic bromides, as well as several different sterically hindered tertiary alcohols, affording the alkoxycarbonylated products in high yields. Finally, the formation of aromatic trityl esters is discussed.
• Preparation and properties of 1-adamantoxides, 2-adamantoxides, and 1-adamantylmethoxides of Ti IV , V IV , Nb IV , Nb V , Cr III , Cr IV , Mo IV , Mn II , Fe III , and Co II . The crystal and molecular structure of tetrakis(1-adamantoxo)dimethylaminemolybdenum(IV)
  作者：Manfred Bochmann、Geoffrey Wilkinson、G. Brent Young、Michael B. Hursthouse、K. M. Abdul Malik

  DOI：10.1039/dt9800000901

  日期：——
• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。