(1R,2R)-[2-cyclopent-1-enyl-2-(triethylsiloxy)cyclohexyl]acetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2R)-[2-cyclopent-1-enyl-2-(triethylsiloxy)cyclohexyl]acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(1R,2R)-2-(cyclopenten-1-yl)-2-triethylsilyloxycyclohexyl]acetaldehyde
• 化学式: C₁₉H₃₄O₂Si
• 分子量: 322.563
• InChiKey: NZZZJPFWDMVIKX-MOPGFXCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-[2-cyclopent-1-enyl-2-(triethylsiloxy)cyclohexyl]acetaldehyde 在 仲丁基锂 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (3aR,4S,5aR,10aR)-4-(1,2-dimethylpropenyl)decahydrocyclopenta[c]azulen-10-one
  参考文献：
  名称：

  新的阳离子烯烃环化频哪醇反应。扩环环戊烷环氧基直接在环戊烷环中安装有用的功能。

  摘要：

  描述了提供环戊烷稠合的环烷酮产物的两个新的串联阳离子烯烃环化-频哪醇反应。在-78℃下用三氟甲磺酸酐处理顺-1- [2-烯基-2-（三乙基甲硅烷氧基）环烷基]丁-3-烯-2-醇衍生物21-24，以54-90％的收率得到环烷酮31-34。非对映选择性通常> 20：1。在这种不寻常的转化中，起始环烷酮被环扩环并与2-烯基环戊烷片段融合。顺式-（2-甲硅烷氧基-2-烯基环烷基）吡咯烷-1-丙酮酮15-17与三氟甲磺酸酐和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）在-20至+65℃反应通过用含水的KHCO（3）水解中间亚胺盐64，可得到中等收率和高非对映选择性（> 20：1）的环烷二酮46-48。这些是在环戊烷C2位置直接引入碳侧链或羰基官能度的扩环环戊烷环化的第一个示例。据信在这些反应中观察到的高非对映选择性是由于通过高度组织化的环状过渡态进行的反应而引起的。

  DOI：

  10.1021/jo025927r
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-oxo-2-pyrrolidin-1-yl-ethyl)cyclohexanone 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 cerium(III) chloride 、 二苯基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 51.25h， 生成 (1R,2R)-[2-cyclopent-1-enyl-2-(triethylsiloxy)cyclohexyl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新的阳离子烯烃环化频哪醇反应。扩环环戊烷环氧基直接在环戊烷环中安装有用的功能。

  摘要：

  描述了提供环戊烷稠合的环烷酮产物的两个新的串联阳离子烯烃环化-频哪醇反应。在-78℃下用三氟甲磺酸酐处理顺-1- [2-烯基-2-（三乙基甲硅烷氧基）环烷基]丁-3-烯-2-醇衍生物21-24，以54-90％的收率得到环烷酮31-34。非对映选择性通常> 20：1。在这种不寻常的转化中，起始环烷酮被环扩环并与2-烯基环戊烷片段融合。顺式-（2-甲硅烷氧基-2-烯基环烷基）吡咯烷-1-丙酮酮15-17与三氟甲磺酸酐和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）在-20至+65℃反应通过用含水的KHCO（3）水解中间亚胺盐64，可得到中等收率和高非对映选择性（> 20：1）的环烷二酮46-48。这些是在环戊烷C2位置直接引入碳侧链或羰基官能度的扩环环戊烷环化的第一个示例。据信在这些反应中观察到的高非对映选择性是由于通过高度组织化的环状过渡态进行的反应而引起的。

  DOI：

  10.1021/jo025927r

文献信息

• New Cationic Olefin Cyclization−Pinacol Reactions. Ring-Expanding Cyclopentane Annulations That Directly Install Useful Functionality in the Cyclopentane Ring
  作者：Larry E. Overman、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/jo025927r

  日期：2002.9.1

  cycloalkanone is ring-expanded and fused to a 2-alkenylcyclopentane fragment. Reaction of cis-(2-siloxy-2-alkenylcycloalkyl)pyrrolidin-1-ylethanones 15-17 with triflic anhydride and 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine (DTBMP) at -20 to +65 degrees C followed by hydrolysis of the intermediate iminium salts 64 with aqueous KHCO(3) affords cycloalkanediones 46-48 in moderate yield and high diastereoselectivity

  描述了提供环戊烷稠合的环烷酮产物的两个新的串联阳离子烯烃环化-频哪醇反应。在-78℃下用三氟甲磺酸酐处理顺-1- [2-烯基-2-（三乙基甲硅烷氧基）环烷基]丁-3-烯-2-醇衍生物21-24，以54-90％的收率得到环烷酮31-34。非对映选择性通常> 20：1。在这种不寻常的转化中，起始环烷酮被环扩环并与2-烯基环戊烷片段融合。顺式-（2-甲硅烷氧基-2-烯基环烷基）吡咯烷-1-丙酮酮15-17与三氟甲磺酸酐和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）在-20至+65℃反应通过用含水的KHCO（3）水解中间亚胺盐64，可得到中等收率和高非对映选择性（> 20：1）的环烷二酮46-48。这些是在环戊烷C2位置直接引入碳侧链或羰基官能度的扩环环戊烷环化的第一个示例。据信在这些反应中观察到的高非对映选择性是由于通过高度组织化的环状过渡态进行的反应而引起的。