反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 | 54125-02-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯
• 中文别名: 1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-丁二烯；1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯；1-将甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯
• 英文名称: danishefsky's diene
• 英文别名: 1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene；Danishefsky’s diene；Danishefsky diene；(E)-((4-methoxybuta-1,3-dien-2-yl)oxy)trimethylsilane；trans-1-methoxy-3-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene；trans-1-methoxy-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-diene；(E)-1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene；trans-1-methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene；1-methoxy-3-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene；1-methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene；{[(3E)-4-methoxybuta-1,3-dien-2-yl]oxy}(trimethyl)silane；(E)-1-methoxy-3-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene；1-methoxy-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene；1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-butadiene；danishesky's diene；[(3E)-4-methoxybuta-1,3-dien-2-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 54125-02-9
• 化学式: C₈H₁₆O₂Si
• 分子量: 172.299
• InChiKey: SHALBPKEGDBVKK-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  68-69 °C/14 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.885 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  113 °F
• 稳定性/保质期：
  1. 如果按照规定使用和储存，则不会分解，目前没有发现任何已知的危险反应。 2. 它具有较强的吸湿性，但在分子筛的存在下可以长期保存。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P403+P235
• 危险性描述：
  H225
• 储存条件：
  请将贮藏器密封保存，并存放在阴凉干燥处。同时，确保工作环境具有良好的通风或排气设施。

SDS

1.1 产品标识符
: trans-1-Methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Danishefsky’s diene
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H226 易燃液体和蒸气
警告申明
预防
P210 远离热源/火花/明火/热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P280 戴防护手套/ 穿防护服/ 戴防护眼罩/ 戴防护面具。
措施
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Danishefsky’s diene
别名
: C8H16O2Si
分子式
: 172.3 g/mol
分子量
成分 浓度
(2E)-3-Methoxy-1-methylene-2-propenyloxytrimethylsilane
-
化学文摘编号(CAS No.) 54125-02-9

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用水冲洗眼睛作为预防措施。
如果误服
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 二氧化硅
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止吸入蒸汽、气雾或气体。 移去所有火源。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境预防措施
在确保安全的条件下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取防静电生成的措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
对湿度敏感
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 深黄
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
68 - 69 °C 在 19 hPa - lit.
g) 闪点
59 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
0.885 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
热,火焰和火花。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 强酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: 1993 国际海运危规: 1993 国际空运危规: 1993
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: FLAMMABLE LIQUID, N.O.S. ((2E)-3-Methoxy-1-methylene-2-propenyloxytrimethylsilane)
国际海运危规: FLAMMABLE LIQUID, N.O.S. ((2E)-3-Methoxy-1-methylene-2-propenyloxytrimethylsilane)
国际空运危规: Flammable liquid, n.o.s. ((2E)-3-Methoxy-1-methylene-2-propenyloxytrimethylsilane)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

从1-甲氧基-3-丁烯-2-酮和TMSCl来制备。

合成制备方法

从1-甲氧基-3-丁烯-2-酮和TMSCl来制备 [1] 。

用途简介

Danishefsky二烯在有机合成中主要被用作Diels-Alder反应中的二烯体。氧原子的取代不仅使其具有非常高的反应活性，而且也在反应产物中引入了含氧官能团。因此该试剂在有机合成中具有重要的地位。

该试剂与马来酸酐的Diels-Alder反应可以在室温下10分钟内生成93%的单一加成产物。特别重要的是，该试剂与亲二烯体反应时普遍保持高度的区域选择性（式1、式2） [2, 3] 。

Danishefsky二烯高度的反应活性，使其可以与简单的醛羰基发生杂原子Diels-Alder反应，生成氧杂环状加成产物 [4] 。醛羰基是一个较弱的亲二烯体，加入路易斯酸可以明显地催化反应的速度。使用含有手性的醛羰基化合物作为底物，可以得到手性加成产物 [5] 。使用手性金属催化剂有时也可以得到非常理想的手性加成产物（式3） [6] 。

Danishefsky二烯最有价值的反应是与亚胺发生的Diels-Alder反应，可以方便地生成氮杂环状加成产物。在路易斯酸催化下，该反应可以在非常温和的条件下进行。使用官能团化的亚胺作为底物，可以得到非常重要的中间体化合物（式4、式5） [7, 8] 。虽然使用带有手性辅助试剂的亚胺可以得到手性氮杂环状加成产物 [9] ，但是，选择适当的手性金属催化剂和发展手性催化方法具有更大的意义（式6） [10, 11] 。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 在 4 A molecular sieve 、 sulfur 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以45%的产率得到3-(trimethylsilyloxy)thiophene
  参考文献：
  名称：

  从二烯醇甲硅烷基醚和元素硫到噻吩的简便[4 + 1]型合成路线

  摘要：

  描述了一种通过容易获得的二烯醇甲硅烷基醚与元素硫反应合成噻吩衍生物的简便方法。当在MS4A存在下于180°C加热时，二烯丙基甲硅烷基醚和元素硫可提供3-甲硅烷氧基噻吩衍生物，产率最高可达98％。在该反应中，噻吩衍生物可能是通过1,2-二硫烷和八元环四硫化物形成的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.024
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-methoxy-3-buten-2-one 在 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Useful diene for the Diels-Alder reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00832a031
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基环丙烯酮 在 反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到1,2,6,7-tetraphenyl-4-oxaspiro[2.4]hepta-1,6-dien-5-one
  参考文献：
  名称：

  Banwell, Martin G..; Knight, John H., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 12, p. 1861 - 1868

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of 2-Acetoxy-3-chloro and 2,3-Diacetoxy Naphthoquinones with 1,3-Dioxy and 1,1,3-Trioxy Butadienes
  作者：Donald W. Cameron、Andrew G. Riches

  DOI：10.1071/ch99179

  日期：——

  Reaction of 2-acetoxy-3-chloro naphthoquinones towards the 1,3-dioxy diene (2) and the 1,1,3-trioxy diene (9) was examined. The competing influence of the acetoxy and chloro substituents was assessed from the regiochemistry of the resulting Diels–Alder chemistry, as was competition between that process and Michael addition/elimination. Reaction of the same dienes towards the less reactive 2,3-diacetoxy naphthoquinone (25) was also investigated.

  研究了 2-乙酰氧基-3-氯萘醌与 1,3-二氧二烯（2）和 1,1,3-三氧二烯（9）的反应。 和 1,1,3-三氧基二烯 (9) 的反应进行了研究。乙酰氧基和氯代 乙酰氧基和氯取代基的竞争影响。 和迈克尔加成/消除之间的竞争。 和迈克尔加成/消除之间的竞争。同样的二烯与反应性较低的 还研究了活性较低的 2,3-二乙酰氧基萘醌 (25) 的反应。 进行了研究。
• Cycloaddition Reactions of Propyne Iminium Salts and Enol Ethers
  作者：Gerhard Maas、Philipp Kratzer、Holger Gerster

  DOI：10.1055/s-0034-1380223

  日期：——

  propyne iminium salts undergo a [4+2] cycloaddition. For all reactions, traces of acid must be quenched with solid K2CO3 or CaO to avoid immediate polymerization of the enol ether. Acetylenic iminium salts (propyne iminium salts) react with cyclic enol ethers in a thermal [2+2] cycloaddition reaction to afford condensed cyclobutene iminium salts. With acyclic enol ethers, a cycloaddition/electrocyclic

  专用于曼弗雷德Regitz教授在他的80之际个生日 抽象的 乙炔亚胺盐（丙炔亚胺盐）在热[2 + 2]环加成反应中与环状烯醇醚反应，得到缩合的环丁烯亚胺盐。对于无环烯醇醚，发生环加成/电环开环序列，以非对映异构体的混合物形式得到（1-烷氧基丁-1,3-二烯-2-基）甲烷亚胺盐。用5-苯基-2-乙烯基呋喃作为亲核烯烃组分观察到类似情况。用1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-丁二烯，丙炔亚胺盐经历[4 + 2]环加成。对于所有反应，痕量的酸必须用固体K 2 CO 3或CaO淬灭，以避免烯醇醚立即聚合。 乙炔亚胺盐（丙炔亚胺盐）在热[2 + 2]环加成反应中与环状烯醇醚反应，得到缩合的环丁烯亚胺盐。对于无环烯醇醚，发生环加成/电环开环序列，以非对映异构体的混合物形式得到（1-烷氧基丁-1,3-二烯-2-基）甲烷亚胺盐。用5-苯基-2-乙烯基呋喃作为亲核烯烃组分观察到类似情况。用1-甲氧基-
• Total Synthesis of (+)-Phorboxazole A Exploiting the Petasis−Ferrier Rearrangement
  作者：Amos B. Smith、Kevin P. Minbiole、Patrick R. Verhoest、Michael Schelhaas

  DOI：10.1021/ja011604l

  日期：2001.11.1

  convergent, stereocontrolled total synthesis of the potent antiproliferative agent (+)-phorboxazole A (1) has been achieved. Highlights of the synthesis include: modified Petasis-Ferrier rearrangements for assembly of both the C(11-15) and C(22-26) cis-tetrahydropyran rings; extension of the Julia olefination to the synthesis of enol ethers; the design, synthesis, and application of a novel bifunctional

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。
• Sulfogriseofulvin Derivatives. Synthesis by [4+2]Cycloaddition, Structure, Properties, Crystal Structure Analysis, and Antifungal Activity of Spiro[1,3-benzoxathiole-2,1′-cyclohex-2′-en]-4′-one 3,3-Dioxides
  作者：Michael Friedrich、Wilhelm Meichle、Harald Bernhard、Grety Rihs、Hans-Hartwig Otto

  DOI：10.1002/ardp.19963290706

  日期：——

  are described. These derivatives were transformed via the Peterson olefination into substituted 2‐alkylidene derivatives 27. Diels‐Alder reactions of 27 with 1,1‐dimethoxy‐ and 1‐methoxy‐3‐trimethylsiloxy‐1,3‐butadiene (30, 32) gave sulfone analogues 31 of griseofulvin (named sulfogriseofulvins). From Z‐27, a number of cis‐isomers with the relative stereochemistry of griseofulvin (cis‐31) was prepared

  描述了取代的，尤其是氟取代的苯并氧硫醇 1,1-二氧化物的合成。这些衍生物通过 Peterson 烯化作用转化为取代的 2-亚烷基衍生物 27。27 与 1,1-二甲氧基-和 1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯 (30, 32) 的 Diels-Alder 反应得到砜灰黄霉素的类似物 31（命名为 sulfogriseofulvins）。从Z-27制备了许多具有灰黄霉素相对立体化学的顺式-异构体（顺-31），从27的E-异构体得到了具有表灰黄霉素相对立体化学的化合物（反式-31）。一些相关的化合物 (33, 38) 是通过轻微修改合成的。立体化学是通过光谱方法和晶体结构分析建立的。针对三种皮肤癣菌测试了化合物31。
• Liquid-phase synthesis of 2,3-dihydro-4-pyridones: one-pot three-component aza Diels–Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes and PEG-supported amine
  作者：Hongchao Guo、Kuiling Ding

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01708-8

  日期：2003.9

  An efficient liquid-phase synthesis technique for the construction of 2,3-dihydro-4-pyridones on soluble polymer support has been developed, which utilized one-pot reaction of Danishefsky's diene with aldehydes and polymer-supported amine.

  开发了一种在可溶性聚合物载体上构建2,3-二氢-4-吡啶酮的高效液相合成技术，该技术利用了Danishefsky's二烯与醛和聚合物负载的胺的一锅法反应。

表征谱图