(-)-2-epicylindricine C

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (-)-2-epicylindricine C
• 英文别名: (3R,5R,7aR,11aR)-5-hexyl-3-(hydroxymethyl)-1,2,3,5,6,7a,8,9,10,11-decahydropyrrolo[2,1-j]quinolin-7-one
• 化学式: C₁₉H₃₃NO₂
• 分子量: 307.477
• InChiKey: PNUIJUUKZDJHCZ-VXIBKDFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮 在 palladium on activated charcoal 、 Crabtree's catalyst 吡啶 、 盐酸 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 三溴化磷 、 哌啶乙酸盐 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium sulfate 、 六甲基二硅氮烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~150.0 ℃ 、413.68 kPa 条件下， 反应 165.5h， 生成 (-)-2-epicylindricine C
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性分子内氮杂-[3 + 3]环空策略精确合成（-）-cylindricineC。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了对映选择性的全合成（-）-cylindricine C，其特征在于非对映选择性分子内aza- [3 + 3]环化策略和有趣的卤代醇形成的C4-5烯烃，用于构建C4-酮。 。这项工作为该天然产品家族提供了独特的方法。

  DOI：

  10.1021/ol053059p

文献信息

• An Intramolecular Nitrone−Olefin Dipolar Cycloaddition-Based Approach to Total Synthesis of the Cylindricine and Lepadiformine Marine Alkaloids
  作者：Kim M. Werner、Jesus M. de los Santos、Steven M. Weinreb、Maoyu Shang

  DOI：10.1021/jo990266s

  日期：1999.6.1

  the marine alkaloid lepadiformine has been achieved using an intramolecular nitrone/1,3-diene dipolar cycloaddition as the key step. The synthesis began with sequential alkylations of acetone oxime to afford key intermediate oxime 30, which contains all of the carbons necessary to form the tricyclic skeleton of the alkaloids. Nitrone 40, available from oxime 30 by standard transformations, underwent

  使用分子内的硝酮/ 1,3-二烯双极环加成作为关键步骤，已实现了通往圆柱状蛋白骨架以及海洋生物碱lepadiformine结构的合成路线。合成从丙酮肟的顺序烷基化开始，以提供关键的中间体肟30，该中间体含有形成生物碱三环骨架所需的所有碳。可以通过标准转化方法从肟30获得的Nitrone 40经过分子内1,3-偶极环加成反应得到异恶唑烷43。还研究了在另外两个硝酮-烯烃底物41和42上制备的相关1,3-偶极环加成反应。类似于40的方式。通过环氧化-迈克尔加成衍生自异恶唑烷43的氨基醇49，立体选择性地形成了三环生物碱核心52。52的O-苯基醚的裂解提供了2-表位环丙氨酸C（53）。进行了几次不成功的尝试，即通过在C2上的差向异构化将52转化为cylindricineC。将三环酮52脱氧得到胺59，其结构和相对立体化学通过其苦味酸盐的单晶X射线分析得到证实。从59上除去O-苯基保护基团，得到具
• A conjugate addition/dipolar-cycloaddition cascade sequence for the synthesis of (±)-cylindricine C
  作者：Andrew C. Flick、Maria José Arevalo Caballero、Albert Padwa

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.088

  日期：2010.5

  cycloadduct in high yield. The formation of the bicyclic isoxazolidine arises from conjugate addition of the oxime onto the diene to give a transient nitrone that spontaneously undergoes an intramolecular dipolar cycloaddition. The resulting cycloadduct derived from the cascade sequence was converted into (±)-cylindricine C by: (1) a reductive-cyclization to set the BC-ring skeleton, (2) a base-induced cyclization

  描述了一种有效的立体控制的途径来合成（±）-cylindricineC。9-羟基非-1-en-5-酮肟与2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯的反应以高收率提供了7-氧杂-1-氮杂降冰片烷环加合物。双环异恶唑烷的形成是由于将肟共轭加成到二烯上而得到的瞬态硝酮，该瞬态硝酮自发地经历了分子内偶极环加成反应。通过以下方式将所得的级联序列衍生的环加合物转化为（±）-cylindricine C：（1）还原环化以设置BC环骨架;（2）碱诱导的环化以构建三环核心;和（ 3）正己基侧链的氧化-共轭加成以完成合成。
• Utilization of a Michael Addition: Dipolar Cycloaddition Cascade for the Synthesis of (±)-Cylindricine C
  作者：Andrew C. Flick、Maria José Arevalo Caballero、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol8006056

  日期：2008.5.1

  A new approach to the marine alkaloid (+/-)-cylindricine C has been devised. The key element of the synthesis consists of a Michael addition/dipolar cycloaddition cascade between 2,3-bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene and 9-triisopropylsilanyloxy-non-1-en-5-one oxime. The resulting cycloadduct was converted into (+/-)-cylindricine C by a sequence of reactions including a reductive cyclization, intramolecular

  已经设计出一种新的海洋生物碱（+/-）-cylindricine C的方法。合成的关键要素是由2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯与9-三异丙基硅烷基氧基-非-1-烯-5-酮肟之间的迈克尔加成/偶极环加成级联组成。通过一系列反应包括还原性环化，分子内烯醇烷基化和共轭加成以引入正己基侧链，将所得的环加合物转化为（+/-）-cylindricineC。
• Wang, Jiashi; Swidorski, Jacob J.; Sydorenko, Nadiya, Heterocycles, 2006, vol. 70, p. 423 - 459
  作者：Wang, Jiashi、Swidorski, Jacob J.、Sydorenko, Nadiya、Hsung, Richard P.、Coverdale, Heather A.、Kuyava, Jennifer M.、Liu, Jia

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic ventures inspired by biosynthetic hypotheses: the evolution of a method for the oxidative amidation of phenols
  作者：Marco A. Ciufolini、Sylvain Canesi、Malika Ousmer、Norbert A. Braun

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.111

  日期：2006.5

  We describe the development of a technique for the oxidative conversion of 4-alkyl phenols to derivatives of the corresponding 4-alkyl-4-amino-2,5-cyclohexanediones. This transformation, which was inspired by biogenetic considerations, constitutes a key step in the total syntheses of FR-901483, TAN-1251C, and cylindricine C. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.